[發(fā)明專利]適用于高濃度水合肼廢水的處理方法及其裝置

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010431277.5
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN111547889A
• 公開（公告）日: 2020-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王世川;陳東;王建耀;田天恩;宋中凱
• 申請（專利權(quán)）人: 揚子江藥業(yè)集團北京海燕藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F101/16
• 代理公司: 北京安信方達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 牛利民;張奎燕

本申請公開了適用于高濃度水合肼廢水的處理方法及其裝置，所述的處理方法包括如下步驟：1)收集含有水合肼的廢水，并轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中；加入Cu²⁺催化劑，攪拌均勻；滴加雙氧水溶液，并控制反應(yīng)溫度15?40℃，加入完畢以后，攪拌一段時間，監(jiān)測反應(yīng)液的pH值；2)向步驟1)得到的反應(yīng)液中加入亞硫酸鈉水溶液，并控制反應(yīng)溫度15℃?40℃；攪拌；3)將步驟2)得到的反應(yīng)液用濾紙過濾，以除去固體；濾液直接送往污水站。同時，還提供了用于該處理方法的裝置，包括氧化罐、雙氧水高位槽、還原罐、亞硫酸鈉水溶液高位槽、桶式過濾器以及污水降解槽。本申請的處理方法可用于處理高濃度水合肼廢水。

技術(shù)領(lǐng)域

本文涉及化工醫(yī)藥技術(shù)領(lǐng)域，尤其是適用于高濃度的含肼廢水處理方法及其裝置。

背景技術(shù)

水合肼又稱水合聯(lián)氨，是醫(yī)藥化工中常用的還原劑，工業(yè)上一般應(yīng)用含量為40％-80％的水合肼或者肼的鹽。除此之外，還用于航天領(lǐng)域的推進(jìn)劑、鍋爐防蝕劑、分析試劑等領(lǐng)域。

肼屬于三級中等毒性物質(zhì)，大鼠經(jīng)口LD50:60mg/kg。有明確的致癌性PDE＝39μg/d，因此，含肼廢水必須經(jīng)過處理，達(dá)到國家控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18061-2000)后才能外排。

醫(yī)藥化工和精細(xì)化工中，水合肼使用多是間斷性使用，含肼廢水濃度高，直接排放污水處理站，破壞站里的分解細(xì)菌，對細(xì)菌產(chǎn)生不可恢復(fù)的傷害。對此必須先經(jīng)過處理，含肼廢水處理至接近外排限度后，排放至污水站，再經(jīng)過細(xì)菌分解處理，達(dá)到國家外排標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)于含肼廢水的處理，早期，一般采用空氣氧化法，使用比較昂貴的金屬鈀作為催化劑，也有采用自然降解。中國專利申請CN1396126A公開了一種偶氮二甲酰胺生成等產(chǎn)生含肼廢水處理方法，采用高溫下把含肼廢水打入氣膜塔中，通入空氣進(jìn)行氧化；此工藝優(yōu)點為可以大量的處理廢液，進(jìn)行連續(xù)操作，適用大規(guī)模生產(chǎn)中。缺點為該方法氧化不徹底，未徹底氧化的肼，還需用稀硫酸吸收，稀釋后再進(jìn)入污水站處理，并且此處理不易控制，氧化的程度受到各種因素的干擾，工藝穩(wěn)定性差。

中國專利申請CN1590311A也公開了一種用雙氧水處理含肼廢水的方法，此方法用銅離子作為催化劑，用雙氧水作為氧化劑，連續(xù)處理廢水，在處理器中氧化。這種方法優(yōu)點為簡單方便；其缺點為廢水的pH值需要調(diào)節(jié)到9～11的堿性條件下進(jìn)行，而且此方法只能處理低濃度的水合肼廢水(1000mg/L以下)，僅能適用于處理鍋爐廢水(添加少量肼作為抗氧化劑)等，對高濃度的含肼廢水不適用，高濃度的水合肼反應(yīng)劇烈，難以控制。

實際在醫(yī)藥行業(yè)，肼量較多的應(yīng)用是制備異煙肼、芬基氨硫脲、苯磺酰氨硫脲、1-異煙?；?2-異丙肼、唑啉頭孢菌素、肼苯噠嗪、甲基苯肼等。農(nóng)藥的馬來酰肼衍生物、5-硝基呋喃氨硫脲，除草劑氨基三唑等。生產(chǎn)化工單位產(chǎn)生的廢水往往肼的濃度非常高，并且使用時為間斷使用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明人根據(jù)醫(yī)藥工業(yè)排出的含肼廢水的濃度高、排出時間集中的特點，設(shè)計了一種在普通反應(yīng)釜中處理含高濃度水合肼廢水的方法，該方法操作簡單，成本低廉。

本申請?zhí)峁┝艘环N適用于高濃度水合肼廢水的處理方法，所述的處理方法包括如下步驟：

1)收集含有水合肼的廢水，并轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中；加入Cu²⁺催化劑，攪拌均勻；滴加雙氧水溶液，并控制反應(yīng)溫度15-40℃，加入完畢以后，攪拌一段時間，監(jiān)測反應(yīng)液的pH值，當(dāng)pH值為5-7視為反應(yīng)完畢；

2)向步驟1)得到的反應(yīng)液中加入亞硫酸鈉水溶液，并控制氧化還原反應(yīng)溫度15℃-40℃；攪拌，用雙氧水試紙檢測氧化還原反應(yīng)液中過氧化氫殘留值；直至過氧化氫的殘留量≤100mg/L，此時視為反應(yīng)完畢；

3)將步驟2)得到的反應(yīng)液過濾，任選地用濾紙過濾，以除去固體；濾液直接送往污水站。