[發明專利]一種稀土摻雜的氟化物長余輝粒子及其制備方法以及應用

有效

• 申請號: 202010411734.4
• 申請日: 2020-05-15
• 公開（公告）號: CN111876154B
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 楊黃浩;陳秋水;何聿;歐翔宇
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C09K11/85
• 分類號: C09K11/85
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 任美玲

1.一種稀土摻雜的氟化物長余輝粒子，其特征在于，包括氟化物基質和摻雜于所述氟化物基質內的稀土摻雜離子Ln³⁺，所述氟化物基質為AReF₄；

其中，所述A選自鋰、鈉、鉀、銣中的至少一種；

所述Re選自Y、La、Gd和Lu中的一種或多種；

所述稀土摻雜離子Ln³⁺選自Sm³⁺，Dy³⁺，Ho³⁺，Er³⁺，Tb³⁺，Nd³⁺和Tm³⁺中的一種；

所述稀土摻雜離子的摻雜量為0.1~20 mol%；

所述稀土摻雜的氟化物長余輝粒子的氟化物基質還可以為BaF₂，所述稀土摻雜離子Ln³⁺為Tb³⁺，所述稀土摻雜離子的摻雜量為0.1~20 mol%；

所述稀土摻雜的長余輝粒子的制備方法包括以下步驟：

A）向油酸和十八烯兩相溶劑中加入稀土鹽攪拌混合，在真空條件下進行加熱反應，得到反應液；

B）向所述反應液中加入堿液和氟化銨進行預熱反應后去除溶劑，再進行加熱反應，得到長余輝粒子；

或者，所述稀土摻雜的長余輝粒子的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將檸檬酸鈉、稀土鹽、氟化鈉和水混合攪拌后，在密閉條件下進行水熱反應，得到長余輝粒子。

2.根據權利要求1所述的長余輝粒子，其特征在于，所述長余輝粒子的粒徑為10 nm~150 μm可調。

3.根據權利要求1所述的長余輝粒子，其特征在于，所述長余輝粒子的發光波長由350~1600 nm可諧調。

4.根據權利要求1所述的長余輝粒子，其特征在于，還包括包覆于所述氟化物基質表面的包覆層，所述包覆層選自氟化物，所述氟化物選自AReF₄或BaF₂；

其中，所述A選自堿金屬，所述Re選自Lu、Y、Gd和La中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的長余輝粒子，其特征在于，所述長余輝粒子選自NaY_0.8Gd_0.05F₄:Tb_0.15、NaLu_0.8Gd_0.05F₄:Tb_0.15、或具有核殼結構的NaLu_0.8Gd_0.05F₄:Tb_0.15@NaYF₄。

6.一種如權利要求1所述的長余輝粒子的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

A）向油酸和十八烯兩相溶劑中加入稀土鹽攪拌混合，在真空條件下進行加熱反應，得到反應液；

B）向所述反應液中加入堿液和氟化銨進行預熱反應后去除溶劑，再進行加熱反應，得到長余輝粒子。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟A）中，所述加熱反應的溫度為130~160 ℃，時間為10~15 min；

步驟B）中，所述預熱反應的溫度為30~60 ℃，時間為20~60 min；

所述加熱反應為以10~30 ℃/min 的速度升溫至260~320 ℃，反應0.5~2 h。

8.一種如權利要求1所述的長余輝粒子的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將檸檬酸鈉、稀土鹽、氟化鈉和水混合攪拌后，在密閉條件下進行水熱反應，得到長余輝粒子。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述水熱反應的溫度為180~240 ℃，時間為2~24 h。

10.一種如權利要求1所述的稀土摻雜的氟化物長余輝粒子在生物標記、X射線探測和成像中的應用。