[發明專利]一種連續合成1,1-二乙氧基丙烷的方法

在審

• 申請號: 202010407125.1
• 申請日: 2020-05-14
• 公開（公告）號: CN113666808A
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 翟德偉;陳新志;霍鴻飛;劉冬;石霄鵬;項學兵
• 申請（專利權）人: 浙江醫藥股份有限公司新昌制藥廠;浙江大學
• 主分類號: C07C41/56
• 分類號: C07C41/56;C07C43/303;C07C41/58
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務所(普通合伙) 33206
• 代理人: 張建青

本發明公開了一種連續合成1,1?二乙氧基丙烷的方法。本發明將無水乙醇和丙醛在混合器中混合，接著泵入預熱器中，經過預熱后，在固載催化劑的滴流床中連續反應，反應液經過中和后精餾得到純度為98%以上的1,1?二乙氧基丙烷。本發明可以實現連續化工業生產，并且不會產生氯化鈣等廢鹽，實現綠色合成。

技術領域

本發明涉及有機物合成領域，具體地說是一種連續合成1,1-二乙氧基丙烷的方法。

背景技術

1,1-二乙氧基丙烷是一種重要的有機物，可以通過裂解來制備1-乙氧基丙烯，而1-乙氧基丙烯可以作為原料來合成β-胡蘿卜素。1,1-二乙氧基丙烷還可以作為中間體來制備一種噻蟲啉藥物。噻蟲啉是一種高效、低毒、廣譜的新煙堿類殺蟲劑，其具有以下優點：①對人畜具有很高的安全性，藥劑沒有臭味和刺激性；②有效成分的蒸氣壓低，不會污染空氣，并且半衰期短，殘質進入土壤和河流后也可以快速分解對環境造成影響很小；③對水生生物的毒性也很低，通常情況下對水生生物基本上沒有影響。因此該類殺蟲劑的合成工藝研究成為當今研究熱點之一。

中國專利CN105439825A和CN106397141A合成公布的合成1,1-二乙氧基丙烷方法，都是以乙醇和1-溴丙胺為原料，氯化亞銅作為催化劑來合成1,1-二乙氧基丙烷。這種合成1,1-二乙氧基丙烷方法原料成本高，而且后處理用到多種有機試劑，不綠色環保，并且后處理比較繁瑣。

Cataldo等報道的以鈀鉑羥基絡合物催化劑催化乙醇和丙醛縮合制備1,1-二乙氧基丙烷，25℃下反應3h丙醛轉化率只有60%，反應24h丙醛轉化率提高到91%。反應延長了21h，丙醛的轉化率只提高了30%，這是因為反應過程中產生的水沒有及時被分離，阻礙了反應的進行，效率較低。用貴金屬鈀鉑作為催化劑成本較高。

傳統的合成1,1-二乙氧基丙烷方法：在低溫下，乙醇和丙醛在氯化鈣等吸水劑作用下縮合生成1,1-二乙氧基丙烷。這種方法在低溫下進行，反應慢，反應時間長，不能連續生產效率低；并且采用大量氯化鈣等吸收劑除水，操作強度大、后處理麻煩、環保壓力大。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服上述現有技術存在的缺陷，尋找一種廉價并可循環利用的固體催化劑，開發一種綠色環保、簡單高效的連續合成1,1-二乙氧基丙烷的方法，為工業化生產1,1-二乙氧基丙烷提供解決方案。

為此，本發明采用的技術方案是：一種連續合成1,1-二乙氧基丙烷的方法，其將無水乙醇和丙醛在混合器中混合，接著泵入預熱器中，經過預熱后，在固載催化劑的滴流床中連續反應，反應液經過中和后精餾得到純度為98%以上的1,1-二乙氧基丙烷。

進一步地，所述的原料丙醛和乙醇，其摩爾比為1:2-7。

進一步地，所述的預熱器，其預熱溫度為20-70℃。

進一步地，所述的催化劑選自磺酸樹脂、硫酸氧化鋯和酸性陶瓷中的一種。

進一步地，精餾過程中回收的乙醇和丙醛經過脫水循環套用。

進一步地，所述的脫水采用除水劑或膜。

本發明將一定比例的乙醇和丙醛預熱，在固載了催化劑的滴流床上連續反應，反應液經過中和后精餾分離，分離后乙醇和丙酮脫掉反應過程生成的水后循環套用。通過這樣的方式，整個工藝可以實現連續化工業生產，并且不會產生氯化鈣等廢鹽，實現綠色合成。

附圖說明

圖1為本發明方法的工藝流程圖。

具體實施方式

為了更好地說明本發明，通過以下實施例進行具體描述，但本發明不受這些實施例的任何限制，本發明中產品的含量和純度由氣相色譜檢測。

實施例1