[發(fā)明專(zhuān)利]一種基于鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器檢測(cè)葡萄糖的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010400976.3
• 申請(qǐng)日: 2020-05-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111537589B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林猛;張利軍;王南;曹鵬飛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): G01N27/416
• 分類(lèi)號(hào): G01N27/416;G01N27/30;G01N1/34
• 代理公司: 濟(jì)南金迪知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37219
• 代理人: 張宏松

1.一種基于鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器檢測(cè)葡萄糖的方法，該方法采用鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器進(jìn)行，

鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器是按如下方法制備得到：

（1）將蒸餾提純后的N-甲基咪唑和脫氣后的丁基溴混合均勻，在40～60℃下回流反應(yīng)4～6h，得到離子液體[BMI]Br；

（2）六水合硝酸鈷、H₂BDC、離子液體[BMI]Br混合均勻后，在130～150℃下反應(yīng)，得到鈷基金屬有機(jī)框架材料，

（3）鈷基金屬有機(jī)框架材料研磨后直接分散于無(wú)水乙醇中或?qū)⑥D(zhuǎn)變?yōu)镃o(OH)₂然后分散于無(wú)水乙醇中，超聲10～30min，得到分散液，取分散液滴加到處理后的玻碳電極上，然后滴加1%的Nafion分散液固定，得到鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器；

檢測(cè)方法如下：

1)將鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器作為工作電極，Ag/AgCl電極為參比電極，鉑片電極為對(duì)電極，建立三電極系統(tǒng)，NaOH溶液作為電解液，并將三電極系統(tǒng)與電化學(xué)工作站連接；

2）在0.6V應(yīng)用電勢(shì)下測(cè)試鈷基金屬有機(jī)框架無(wú)酶葡萄糖傳感器對(duì)已知濃度葡萄糖溶液的電流響應(yīng)值，葡萄糖溶液的濃度為5μM～900μM，根據(jù)葡萄糖濃度對(duì)應(yīng)的電流響應(yīng)值繪制計(jì)時(shí)電流曲線(xiàn)，根據(jù)葡萄糖濃度對(duì)應(yīng)的電流響應(yīng)值擬合繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)；

3）將工作電極的檢測(cè)端置于待測(cè)溶液中，通過(guò)電化學(xué)工作站檢測(cè)出待測(cè)溶液電流的大小，根據(jù)葡萄糖濃度與電流響應(yīng)值的校準(zhǔn)曲線(xiàn)，測(cè)定待測(cè)溶液中的葡萄糖的含量。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，NaOH溶液的濃度為0.005～0.03mol/L。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中，蒸餾提純后的N-甲基咪唑與脫氣后的丁基溴的摩爾比為：（0.1～0.15）：（0.2～0.25）。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）中，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間為5h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）中，六水合硝酸鈷與H₂BDC的摩爾比為2:1，六水合硝酸鈷與離子液體[BMI]Br的摩爾體積比為：（1～2）:（1～2），單位:mmol/mL；反應(yīng)溫度為140℃，反應(yīng)為7天。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，鈷基金屬有機(jī)框架材料研磨后直接分散于無(wú)水乙醇中，分散液中鈷基金屬有機(jī)框架材料的濃度為4～6mg/mL。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，轉(zhuǎn)變?yōu)镃o(OH)₂的方法為，研磨后的鈷基金屬有機(jī)框架材料加入1～3mol/L的NaOH溶液中，常溫?cái)嚢?.5～1.5h，然后進(jìn)行離心、干燥，得到Co(OH)₂，鈷基金屬有機(jī)框材料與NaOH溶液的質(zhì)量體積比為：（19-20）：1，單位，mg/mL。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，轉(zhuǎn)變?yōu)镃o(OH)₂分散于無(wú)水乙醇中，分散液中Co(OH)₂的濃度為1～2mg/mL。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）中，玻璃碳電極的處理為，依次在麂皮上用1μm，0.3μm，50nm的氧化鋁進(jìn)行拋光，然后依次用稀硝酸，無(wú)水乙醇和去離子水超聲清洗；分散液的滴加量為10μL， Nafion分散液的滴加量為5 μL。