[發(fā)明專(zhuān)利]一種全氘代2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010385910.1
• 申請(qǐng)日: 2020-05-09
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111471024B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉吉平;方祝青
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京理工大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D241/20
• 分類(lèi)號(hào): C07D241/20;C07B59/00;C06B25/34
• 代理公司: 北京正陽(yáng)理工知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11639
• 代理人: 鄔曉楠

1.一種全氘代2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物的合成方法，其特征在于：包括如下步驟：

步驟一、將裝有甲醇的耐壓裝置置于-15～-5℃的高精度中溫循環(huán)浴中，以100～300rpm速率開(kāi)啟攪拌，向甲醇中加入氘代亞氨基二乙腈，其中甲醇與氘代亞氨基二乙腈的質(zhì)量比為(6～10):1，攪拌15～20分鐘后，通過(guò)恒壓滴液漏斗向溶液中加入物質(zhì)A，滴加速率為1～5mL/min，滴加過(guò)程中維持混合液溫度不高于0℃，其中物質(zhì)A與氘代亞氨基二乙腈的摩爾比為1:(1.05～1.1)，滴加完畢后攪拌30～60分鐘，隨后升溫至15～25℃，繼續(xù)攪拌1～2小時(shí)后停止攪拌，得到淡黃色溶液，記為溶液B待用；所述物質(zhì)A為氘代亞硝酸甲酯、氘代亞硝酸乙酯、氘代亞硝酸丁酯或氘代亞硝酸異戊酯；

步驟二、將裝有溶液B的耐壓裝置置于-10～0℃的高精度中溫循環(huán)浴中，以100～300rpm速率開(kāi)啟攪拌，并向溶液B中加入甲醇，其中甲醇與步驟一中甲醇的質(zhì)量比為(1.6～2.1):1，隨后向溶液中加入氘代鹽酸羥胺，其中氘代鹽酸羥胺與氘代亞氨基二乙腈的摩爾比為(1.4～1.6):1，攪拌10～15分鐘后，通過(guò)恒壓滴液漏斗向溶液中滴加氘代三乙胺，滴加速率為10～30mL/min，滴加過(guò)程中維持混合液溫度不高于10℃，其中氘代三乙胺與氘代亞氨基二乙腈的摩爾比為(4～6):1，攪拌30～45分鐘后，升溫至25℃，繼續(xù)攪拌3～5小時(shí)后，進(jìn)行抽濾，抽濾過(guò)程中使用5℃的甲醇對(duì)濾紙上濾余物進(jìn)行洗滌，直至濾液pH值呈中性為止，隨后將濾余物在25～30℃的真空干燥箱中干燥8～12小時(shí)，得到氘代2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物；

步驟三、將裝有濃度為15％的氘代發(fā)煙硫酸的三口耐壓裝置置于-15～-5℃的高精度中溫循環(huán)浴中，以100～300rpm速率開(kāi)啟攪拌，并向氘代發(fā)煙硫酸中緩慢加入步驟二得到的氘代2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物，其中氘代2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物與氘代發(fā)煙硫酸的質(zhì)量比為1:(20～25)，加入過(guò)程中維持混合液溫度不高于0℃，加入完畢后攪拌30～40分鐘，隨后向其中緩慢加入物質(zhì)C，其中物質(zhì)C與氘代2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的摩爾比為(4～6):1，加入過(guò)程中維持混合液溫度不高于0℃，加入完畢后，密封反應(yīng)裝置，將溫度升至5～10℃，攪拌20～30分鐘后，將溫度升至20～25℃，繼續(xù)攪拌4～6小時(shí)后，停止攪拌，將混合液倒至5℃左右的去離子水中，隨后抽濾，抽濾過(guò)程中使用5～10℃的去離子水對(duì)濾紙上濾余物進(jìn)行洗滌，直至濾液pH值呈中性為止，隨后將濾余物在35～40℃的真空干燥箱中干燥8～12小時(shí)，得到全氘代2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物；所述物質(zhì)C為硝酸鉀、硝酸鈉中的一種。