[發明專利]一種混合溶液中苯基三丁酮肟基硅烷含量的分析方法

有效

• 申請號: 202010370274.5
• 申請日: 2020-04-30
• 公開（公告）號: CN112067499B
• 公開（公告）日: 2023-06-20
• 發明（設計）人: 陳道偉;伍川;鄭云峰;蔣攀;黃亮兵;董紅;侯建超;瞿志榮;欒文耕;張偉偉;邱化玉
• 申請（專利權）人: 浙江開化合成材料有限公司;杭州師范大學
• 主分類號: G01N9/36
• 分類號: G01N9/36;G01N21/41
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 王江成

本發明涉及有機合成和分析化學領域，為解決高沸點、高活性苯基三丁酮肟基硅烷含量的分析檢測問題，本發明提出一種混合溶液中苯基三丁酮肟基硅烷含量的分析方法，基于丁酮肟與苯基三丁酮肟基硅烷組成的二元溶液或擬二元溶液的密度或折光率與苯基三丁酮肟基硅烷濃度之間的一一對應關系確定苯基三丁酮肟基硅烷含量的方法，本發明的分析方法數值穩定、數據重現性好。

技術領域

本發明涉及有機合成和分析化學領域，具體涉及一種分析混合溶液中苯基三丁酮肟基硅烷含量的方法。

背景技術

苯基三丁酮肟基硅烷外觀為無色或微黃色的透明液體，具有丁酮肟的氣味，遇空氣中水分極易交聯并產生丁酮肟副產物。美國化學會Chemical?Abstracts數據庫中關于該物質的物理化學性質的報道極少，報道其密度為0.995g/cm³，沸點為60～65℃/3mmHg，閃點為197.5℃，折射率1.489，25℃時苯基三丁酮肟基硅烷蒸氣壓為2.47×10^-6mmHg，文獻中未見苯基三丁酮肟基硅烷常壓沸點的實驗數據，采用基團貢獻法計算得到的苯基三丁酮肟基硅烷的常壓沸點為402.9±28.0℃，結構式如(I)所示，

苯基三丁酮肟基硅烷主要用作脫酮肟型室溫硫化硅橡膠的交聯劑，與甲基三丁酮肟基硅烷或乙烯基三丁酮肟基硅烷相比，苯基三丁酮肟基硅烷可以提高硅橡膠的耐高、低溫性能，提高硅橡膠的拉伸強度，提高硅橡膠的耐油性；苯基三丁酮肟基硅烷活性較高，用其制備的RTV硅橡膠表干較快。苯基三丁酮肟基硅烷還可用于制備較高伸長率的RTV硅橡膠，常用于電子、機械用脫酮肟型室溫固化硅橡膠的制備，也可以用于要求高伸長率的脫酮肟型室溫固化硅橡膠的制備。

文獻中己公開了苯基三丁酮肟基硅烷的多種制備方法，目前，基本上苯基三丁酮肟基硅烷采用苯基三氯硅烷與丁酮肟(也稱作甲乙酮肟)在石油醚、正己烷、正庚烷等有機溶劑中反應制備得到。但是沒有文獻介紹相關的苯基三丁酮肟基硅烷含量的分析方法。

湖北新藍天新材料股份有限公司公開了苯基三丁酮肟基硅烷的企業標準(Q/HBXLT?013-2019)，產品中單體含量、二聚體含量、三聚體含量及有效成分均采用氣相色譜法，在選定的工作條件下，使樣品汽化后經色譜柱得到分離，用氫火焰離子化檢測器，采用面積歸一化法定量。該企業標準推薦的色譜柱及典型操作條件如下：以5％苯基和95％聚二甲基硅氧烷或100％聚二甲基硅氧烷作為色譜固定液；采用長度30m、內徑0.25mm、膜厚0.32μm的毛細管色譜柱；以體積分數大于99.99％、經硅膠和分子篩凈化的氮氣作為載氣；以體積分數大于99.99％、經硅膠和分子篩凈化的氫氣作為燃氣，流量為30mL/min；以經過硅膠和分子篩凈化的空氣作為助燃氣，流量為300mL/min；分流比為1∶20；柱溫110℃；汽化溫度360℃；檢測溫度360℃；進樣量0.2μL；柱箱采用程序升溫，初始溫度110℃，停留時間1min，以20℃/min升溫至300℃，保留10min。雖然湖北新藍天新材料股份有限公司公開了采用氣相色譜分析苯基三丁酮肟基硅烷含量的方法，但苯基三丁酮肟基硅烷非常活潑，尤其是高溫下遇微量水分即生成二聚體、三聚體，同時生成丁酮肟，另一方面，苯基三丁酮肟基硅烷的常壓沸點非常高，迄今為止文獻尚未公開該物質的常壓沸點數據，也未見其分解溫度的報道，但美國化學會Chemical?Abstracts數據庫基于基團貢獻法模型預測苯基三丁酮肟基硅烷的常壓沸點達到402.9±28.0℃。眾所周知，采用氣相色譜進行準確定量分析的前提條件是各個組分對熱穩定且可完全汽化，受氣相色譜儀器的性能限制，大多數氣相色譜儀汽化室的工作溫度通常不超過400℃，因此對于苯基三丁酮肟基硅烷這樣的高沸點物質，雖然采用氣相色譜分析時可以獲得苯基三丁酮肟基硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷二聚體、以及苯基三丁酮肟基硅烷三聚體的色譜峰信號，但由于無法確保苯基三丁酮肟基硅烷及其二聚體和三聚體在汽化室溫度下完全汽化，因此即使對同一樣品進行反復測量時，每次得到的測量結果均存在顯著差異，難以確保分析結果的準確性和可靠性。