[發明專利]一種采用選擇性氧化間對混合甲酚制備高純間甲酚的方法

在審

• 申請號: 202010362298.6
• 申請日: 2020-04-30
• 公開（公告）號: CN111470952A
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發明（設計）人: 許志剛;鄭祎敏;魏文達;鄭啟航;楊毅融
• 申請（專利權）人: 廈門中坤化學有限公司
• 主分類號: C07C37/68
• 分類號: C07C37/68;C07C37/86;C07C39/08
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應森

一種采用選擇性氧化間對混合甲酚制備高純間甲酚的方法，將間對混合甲酚、催化劑、氫氧化鈉、溶劑放入容器中攪拌，升溫至反應溫度，持續通入氧氣反應后加水，蒸餾回收溶劑，得母液，再進行酸化處理，調節pH，降溫結晶，過濾，得濾餅為對羥基苯甲醛鈉鹽，母液為間甲酚鈉鹽溶液；將對羥基苯甲醛鈉鹽進行溶解酸化處理，調節pH，降溫結晶，過濾，得濾餅為對羥基苯甲醛濕品，烘干即得純度99.2％的對羥基苯甲醛成品；將間甲酚鈉鹽溶液進行酸化處理，調節pH，收集油相間甲酚粗品并放入精餾塔塔釜；開啟塔釜內的磁力攪拌進行攪拌，開啟高真空機械泵進行減壓，開啟塔釜加熱升溫，收集前、主和后餾，所得主餾為純度99.5％的間甲酚成品。

技術領域

本發明涉及精細化工領域，尤其是涉及一種采用選擇性氧化間對混合甲酚制備高純間甲酚的方法。

背景技術

間甲酚主要用途有兩方面：有機合成和分析試劑。它是合成化妝品、抗氧化劑和農藥等的重要原料，并且在合成粘合劑、合成樹脂以及彩色膠片的顯影劑中都要使用到它。隨著制藥行業對維生素制備的需要以及香料行業的發展，間甲酚尤其是高純度的間甲酚的需求量在逐年上升。在分離混合甲酚的過程中，因間甲酚和對甲酚沸點僅相差0.4℃，熔點相差24.6℃，普通蒸餾或精餾技術很難將其分離提純。而混合酚的應用有限，間甲酚、對甲酚單體附加值更高。目前國內間甲酚、對甲酚生產難以滿足需求，需要大量進口，如果能夠運用簡便、安全、經濟的方法分離出甲酚單體，則能有力提升該類物質后續產品的國際競爭力。這就需要找到合適的方式對其分離。

間對混合甲酚傳統的分離工藝主要有以下幾種：共沸法、萃取法、吸附分離法、高壓結晶分離法、絡合萃取結晶法、類螯合物分離法、配合物分離法、烴基化法、熔融結晶分離法等。傳統分離方法難以以較低成本獲得高純度間甲酚。

中國專利CN109776276A公開一種采用選擇氧化催化劑分離間對甲酚混合物的方法。包括以下步驟：1)間對甲酚混合物的氧化：將間對甲酚混合物、催化劑及溶劑加入高壓反應釜中，關閉反應釜并開啟攪拌，充入氧氣或空氣至指定壓力，升溫至反應溫度后保持2～10h。反應結束后冷卻至室溫，排空氣體并打開反應釜收集反應后母液；2)精餾分離：對步驟1)中得到的母液進行減壓蒸餾處理，去除反應溶劑和反應生成的水，反應溶劑回收套用，收集殘余的固體混合物并加入精餾塔塔釜。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術存在的問題，提供一種采用選擇性氧化間對混合甲酚制備高純間甲酚的方法。

本發明包括以下步驟：

1)氧化：將間對混合甲酚、催化劑、氫氧化鈉、溶劑放入容器中攪拌，升溫至反應溫度，持續通入氧氣反應后加水，蒸餾回收溶劑，得母液；

在步驟1)中，所述間對混合甲酚中間甲酚與對甲酚的摩爾比可為(50︰1)～(0.01︰1)，優選(2︰1)～(1︰9)；所述催化劑可為乙酸鈷、乙酸銅和水的混合物，所用催化劑成分按質量比可為乙酸鈷︰乙酸銅︰水＝4︰1︰1，按質量比，所用催化劑的用量占反應物中的1％～4％，優選2％～3％；所述氫氧化鈉的用量與間對混合甲酚的摩爾比可為(3～5)︰1，優選(3.5～4)︰1；所述溶劑可為甲醇，所述溶劑的用量與間對混合甲酚的摩爾比可為(10～15)︰1，優選(12～13)︰1；所述反應溫度可為50～70℃，優選60～65℃；所述氧氣反應的時間可為4～10h。

2)結晶分離：將步驟1)中得到的母液進行酸化處理，調節pH，降溫結晶，降溫至5～10℃，過濾，得濾餅為對羥基苯甲醛鈉鹽，母液為間甲酚鈉鹽溶液；

在步驟2)中，所述pH值可為10～11。

3)對羥基苯甲醛鈉鹽后處理：將步驟2)中得到的對羥基苯甲醛鈉鹽進行溶解酸化處理，調節pH，降溫結晶，降溫至5～10℃，過濾，得到濾餅為對羥基苯甲醛濕品，烘干即得純度99.2％的對羥基苯甲醛成品；

在步驟3)中，所述pH值可為6～7。