[發明專利]一種雜多酸催化合成查爾酮的方法

有效

• 申請號: 202010320945.7
• 申請日: 2020-04-22
• 公開（公告）號: CN111269101B
• 公開（公告）日: 2022-08-30
• 發明（設計）人: 宋趁紅;王強;鄂永勝;趙靜淳;莊家興
• 申請（專利權）人: 遼寧科技學院
• 主分類號: C07C45/74
• 分類號: C07C45/74;C07C45/81;C07C49/796
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本發明涉及一種合成查爾酮的方法，具體步驟為：將苯乙酮、苯甲醛、三元雜多酸催化劑H₄[Ti(H₂O)TiW₁₁O₃₉]·7H₂O、95%乙醇加入到裝有溫度計、冷凝器及磁子的三口瓶中，苯乙酮與苯甲醛的摩爾比為1：1～1.1，催化劑用量為苯乙酮質量的8～10%，95%乙醇用量為總投料量的2～2.5倍，水浴加熱至30～35℃，攪拌反應2～3小時，趁熱過濾回收催化劑，將濾液減壓蒸餾回收溶劑得粗品，干燥后用95%乙醇重結晶得純品。本方法采用三元雜多酸H₄[Ti(H₂O)TiW₁₁O₃₉]·7H₂O為催化劑合成了查爾酮，在避免腐蝕和污染問題的同時，又具有催化劑用量少、活性高、可循環使用，適用于大規模生產等優點。

技術領域

本發明涉及一種合成查爾酮的方法。具體涉及到雜多酸催化苯乙酮與苯甲醛反應合成查爾酮。

背景技術

查爾酮學名為1,3-二苯基丙烯酮，是黃酮類化合物的一種，以其為母體的化合物存在于甘草、紅花等多種天然植物體中，是合成黃酮、黃酮醇以及二氫查爾酮衍生物的重要中間體，還可用于香料和藥物等精細化學品的合成，其本身也具有抗腫瘤、抗寄生蟲、抗過敏、抗病毒、抗菌、抗炎等多種生物活性。

查爾酮經典的合成方法是以苯乙酮或其衍生物與苯甲醛或其衍生物為原料，以甲醇、乙醇水溶液等為溶劑，在堿（如NaOH、KOH等）催化或酸（如HCl、對甲苯磺酸等）催化下經Claisen-Schmidt反應實現，但這種方法副反應多，收率較低（20％～80％），反應時間較長，對設備腐蝕嚴重，并產生酸性或堿性廢水，易污染環境，因此，近年來，許多新型的催化劑及合成方法被開發出來。

韓榮弼等人（化學試劑，2006年，第4期，第243頁）在無溶劑條件下利用氫氧化鈉和碳酸鉀混合堿為催化劑，采用研磨法合成了查爾酮類衍生物，該方法反應時間短，操作簡便，但收率較低，為48％～73％，并且堿催化劑用量大，設備腐蝕嚴重，洗滌過程中產生大量堿性廢水。

專利CN105622378A（申請號201410618145.8）公開了以一種制備查爾酮類化合物的方法。采用苯乙酮與苯甲醇為原料，以二甲苯為溶劑，以金屬氧化物作為催化劑，經氧化縮合制備查爾酮類化合物，收率可達66％，該方法的催化劑與產物分離容易，催化劑可循環使用，但需要在高壓下操作，設備要求較高，并且收率較低。

專利CN105413721A（申請號 201510985694.3）公開了一種以羥基磷灰石負載氟化鉀為催化劑合成查爾酮類化合物的方法，該催化劑催化活性較強，收率高達92%，并且可以循環使用，但是催化劑活性物質氟化鉀易流失，并且氟離子對水質污染嚴重，不適合大規模生產。

專利CN106631741A（申請號201510741560.7）公開了一種以g-C₃N₄為催化劑，在紫外光照射下合成查爾酮類化合物的方法，該方法不需要溶劑，反應速度快，收率可達85%以上，但光源來源不便，不能大規模應用。

雜多酸是一類環境友好綠色催化劑，Rajput等人(Tetrahedron Letters 2012,53, 646-649)以硅鎢酸為催化劑，在室溫、無溶劑條件下合成了查爾酮，收率85%，該方法合成查爾酮條件溫和，但是催化劑用量較大（10%摩爾分數），并且不能重復使用，限制了在生產中的應用。武文斌等人（廣州化工，2011年，第11期，第69頁）以二氧化鈦負載的磷鎢鉬雜多酸為催化劑，采用微波輻射法無溶劑條件下合成了查爾酮，催化劑可循環使用，但收率較低，為42%～59%，并且微波來源不便，不能大規模應用。因此，開發一種活性高、用量少、能循環使用的催化劑，并且適合大規模生產、環保的合成方法具有重要的意義。

發明內容