[發(fā)明專利]一種HFO-1234ze和HCFO-1233zd聯(lián)產(chǎn)工藝及聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010320779.0
• 申請日: 2020-04-22
• 公開（公告）號: CN113527039B
• 公開（公告）日: 2023-09-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊剛;楊會娥;許磊;齊仲龍;趙新堂;楊偉晗;柴華;張迪;齊芳
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西中藍(lán)化工科技新材料有限公司;浙江省化工研究院有限公司;中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18;B01J23/86;B01J23/89
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

本發(fā)明涉及一種HFO?1234ze和HCFO?1233zd聯(lián)產(chǎn)工藝及聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)，以HCC?240fa和無水HF為原料，聯(lián)產(chǎn)制備得到E?HFO?1234ze、Z?HFO?1234ze、E?HCFO?1233zd和Z?HCFO?1233zd四種產(chǎn)物。本發(fā)明實現(xiàn)了多種高附加值產(chǎn)品的同時生產(chǎn)，并且工藝流程簡單、生產(chǎn)效率高、投資成本低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含氟有機(jī)化合物，特別涉及一種HFO-1234ze和HCFO-1233zd聯(lián)產(chǎn)工藝及聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)。

背景技術(shù)

HFC-134a(CF₃CH₂F，1,1,1,2一四氟乙烷)作為目前應(yīng)用最廣泛的制冷劑，雖然其臭氧消耗潛值(ODP)為零，但它的溫室效應(yīng)潛值(GWP)高和在大氣中停留時間長，大量使用會引起全球氣候變暖。所以歐盟于2006年推出F-gas法規(guī)，即從2011年1月1日起禁止GWP大于150的含氟氣體用于新車型的汽車空調(diào)器中；從2017年1月1日起，禁止GWP大于150的含氟氣體用于所有新出廠的汽車空調(diào)器中。

在尋找HFC-134a的替代物過程中，E-1,3,3,3-四氟丙烯(E-HFO-1234ze)(沸點-18℃)因為具有ODP＝0，GWP＜100等諸多物化性能，被認(rèn)為是未來可替代HFC-134a的新一代制冷劑之一。HFO-1234ze還被認(rèn)為最有前途的下一代發(fā)泡劑，另外，其還被用作清洗劑、氣溶膠推進(jìn)劑、溶劑組合物、絕緣材料及滅火與抑燃劑等,應(yīng)用前景廣闊。

Z-1,3,3,3-四氟丙烯(Z-HFO-1234ze)(沸點9.7℃)主要用做高溫?zé)岜霉べ|(zhì)和導(dǎo)熱流體，可以替代HFC-245fa，具有較大的市場前景。

E-1-氯-3,3,3-四氟丙烯(E-HCFO-1233zd)(沸點18.45℃)用作聚氨酯的發(fā)泡劑，可以提供高密度、高絕熱的保溫材料,另外可以作為高溫?zé)岜霉べ|(zhì)，已經(jīng)被大量的使用。

Z-1-氯-3,3,3-四氟丙烯(Z-HCFO-1233zd)(沸點39℃)因為具有較高的沸點，因此常被用作溶劑和高溫傳熱流體，引起了大家的廣泛關(guān)注。

目前，HCFO-1233zd(E/Z)的工業(yè)制備方法主要以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)經(jīng)氟化制備，而E-HFO-1234ze的制備方法主要以HCFO-1233zd(E/Z)經(jīng)氟化制備。例如，專利US5710352A報道了以HCC-240fa為原料，經(jīng)氣相氟化制備HCFO-1233zd(E/Z)的過程，US20140288336A1報道了將E-HCFO-1233zd異構(gòu)化制備Z-HCFO-1233zd,JP10007604報道了以Cr,Ti,Ni,Al,Mn,Co等金屬氧化物負(fù)載在活性炭上作為催化劑，將HCFO-1233zd氟化制備HFO-1234ze的過程，該過程具有較高的單程轉(zhuǎn)化率。專利US2005/0020862和CN1852880報道了以1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)為原料，在氟化催化劑作用下，將其氟化成1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷和1,1,1,3,3-五氟丙烷，然后再液相強(qiáng)堿作用下脫HF,得到HFO-1234ze。專利CN1852880A、JP10007605、JP?11140002、US6124510、US5986151等公開了，在合適的催化劑作用下，將1,1,1,3,3-五氟丙烷脫HF得到HFO-1234ze，該過程具有較高的單程轉(zhuǎn)化率。專利CN200710090535.2,和CN200810000765.X報道了以1,1,1,3,3-五氯丙烷在氟化催化劑作用下，制備HFO-1234ze的過程，該過程將1,1,1,3,3-五氯丙烷先氟化，生成HCFO-1233zd和少量的HFC-245fa，然后不經(jīng)分離，將混合物轉(zhuǎn)入第二個氟化反應(yīng)器，生成HFO-1234ze，將產(chǎn)物進(jìn)行精餾分離得到HFO-1234ze，未反應(yīng)的HCFO-1233zd和HFC-245fa循環(huán)至第二個反應(yīng)器。