[發明專利]制備順式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法

有效

• 申請號: 202010320745.1
• 申請日: 2020-04-22
• 公開（公告）號: CN113527038B
• 公開（公告）日: 2023-10-27
• 發明（設計）人: 權恒道;張迪;楊剛;劉冬鵬;鄭瑞朋;秦勝;張琦炎;任建綱
• 申請（專利權）人: 浙江省化工研究院有限公司;陜西中藍化工科技新材料有限公司;中化藍天集團有限公司
• 主分類號: C07C17/20
• 分類號: C07C17/20;C07C21/18;C07C17/358;C07C17/38;C07C17/383;B01J27/138;B01J23/78
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

本發明提供一種順式?1,3,3,3?四氟丙烯制備方法，以1?氯?3,3,3?三氟丙烯與HF為原料，在氣相中在氟化催化劑存在下反應后，反應混合物經精餾、除酸等處理得到順式?1,3,3,3?四氟丙烯和1,1,1,3,3?五氟丙烷的混合物，該混合物經萃取精餾分別得到順式?1,3,3,3?四氟丙烯、1,1,1,3,3?五氟丙烷。所述制備方法簡單，原料轉換率高，目標產物選擇性高，分離提純簡單，且得到的目標產物純度高，無需進一步純化。

技術領域

本發明涉及一種1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，具體涉及一種順式-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法。

背景技術

氫氟烯烴(HFO)臭氧消耗潛能值(ODP)值為0，溫室效應潛能值(GWP)低于150，并且具有與HFC(氫氟烷烴)相似的物化性能，是HFC的理想替代品，如四氟丙烯是已知的有效制冷劑、滅火劑、傳熱介質、推進劑、發泡劑、發泡劑、氣態介質、消毒劑載體、聚合介質、顆粒去除液、載體液、拋光研磨劑，置換干燥劑和動力循環工作液，其中1,3,3,3-四氟丙烯(1,3,3,3-Tetrafluoroprop-1-ene，簡稱HFO-1234ze)是具有零ODP、低GWP值和優良的物化性能的一種四氟丙烯，根據雙鍵周圍取代基的空間位置分布，HFO-1234ze可以以反式或順式異構體的形式存在。順式-1,3,3,3-四氟丙烯(Z-1,3,3,3-四氟丙烯、HFO-1234ze(Z))(沸點9.7℃)主要用做高溫熱泵工質和導熱流體，可以替代HFC-245fa。

反式-1,3,3,3-四氟丙烯(E-1,3,3,3-四氟丙烯，HFO-1234ze(E))(沸點-19℃)主要用作溶劑，發泡劑，制冷劑，清潔劑，氣溶膠推進劑，傳熱介質，電介質等。

目前，已知的制備HFO-1234ze的方法主要有：以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)或1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-244fa)為原料脫鹵化氫合成HFO-1234ze，以1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)為原料先氟化合成HFC-245fa和HCFC-244fa再脫鹵化氫合成HFO-1234ze和以HCC-240fa為原料先氟化合成HCFC-1233zd再氟化合成HFO-1234ze。專利US6548719，CN1852880，WO2008147825等公開了一種在強堿作用下，HFC-245fa液相脫HF得到HFO-1234ze的方法。專利US20050020862，US4086407，CN101032690A，CN101772480A等公開了一種在炭載催化劑作用下HCFC-244fa脫氯化氫得到HFO-1234ze的方法。專利CN1852880,US20050020862,US7592494等公開了一種以HCFC-1233zd為原料，在催化劑存在下，先氟化合成HFC-245fa和HCFC-244fa，然后在強堿的作用下，HFC-245fa和HCFC-244fa脫鹵化氫得到HFO-1234ze的方法。專利CN102164881B、CN100488925C公開了一種以HCC-240fa為原料，采用氣相催化氟化法先氟化合成HCFC-1233zd再氟化合成HFO-1234ze制的方法。上述專利的產物獲得的1,3,3,3-四氟丙烯主要是以順反異構體混合物的形式存在，或者主要目的是制備反式異構體，難以獲得順式異構體。

專利US20150080618A1公開了一種制備順式1,3,3,3-四氟丙烯的方法，以1,1,1,3,3-五氟丙烷為原料脫氟化氫制備，其中順式1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的分離，采用的是順式1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷組成的混合物與堿反應，1,1,1,3,3-五氟丙烷與堿反應得到的1,3,3,3-四氟丙烯仍然是順反異構體混合物，仍需要進一步分離，且順式1,3,3,3-四氟丙烯在堿性條件下不穩定。

發明內容

本發明的目的是提供一種制備順式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法，該方法原料轉換率高，目標產物選擇性高，分離提純簡單，且得到的目標產物純度高，無需進一步純化。