[發明專利]一種螺烯衍生物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010319481.8
• 申請日: 2020-04-21
• 公開（公告）號: CN111559973B
• 公開（公告）日: 2021-09-21
• 發明（設計）人: 陳傳峰;李猛
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D209/58
• 分類號: C07D209/58;C09K11/06
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 王春霞

1.螺烯衍生物，其結構式如式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示：

式中，Ar為苯基或取代苯基；

R為碳原子數為1～5的烷烴或碳原子數為6～12的芳烴；

所述取代苯基中的取代基為碳原子數為1～5的烷基或取代烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、氨基或取代氨基、醛基或氰基；

所述取代烷基中的取代基為氟；

所述取代氨基中的取代基為甲基或苯基。

2.根據權利要求1所述的螺烯衍生物，其特征在于：所述取代苯基為對三氟甲基苯基、對氰基苯基、對醛基苯基、對二甲氨基苯基、對二苯氨基苯基、對甲基苯基或對甲氧基苯基。

3.權利要求1或2所述螺烯衍生物的制備方法，包括如下步驟：

1)將式A所示化合物與ArB(OH)₂進行反應得到式B所示化合物；

Ar為苯基或取代苯基；

所述取代苯基中的取代基為碳原子數為1～5的烷基或取代烷基、碳原子數為1～5的烷氧基、氨基或取代氨基、醛基或氰基；

所述取代烷基中的取代基為氟；

所述取代氨基中的取代基為甲基或苯基；

2)式B所示化合物與馬來酸酐進行反應得到式C所示化合物；式C所示化合物與鈀碳和硫進行反應得到式D所示化合物；

3)式D所示化合物與RNH₂進行反應得到式E所示化合物；

式E中，R為碳原子數為1～5的烷烴或碳原子數為6～12的芳烴；

4)將式E所示化合物進行手性拆分即得到光學純的權利要求1或2所述螺烯衍生物。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：步驟1)中，在四(三苯基磷)鈀的催化下進行反應；

式A所示化合物與ArB(OH)₂的摩爾比為1：1～5；

所述反應在甲苯、乙醇和飽和碳酸鈉水溶液的混合溶劑中進行；

所述反應的溫度為90～95℃，所述反應的時間為6～12小時。

5.根據權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于：步驟2)中，式B所示化合物與所述馬來酸酐的摩爾比為1：1～5；

所述反應在二甲苯中進行；

所述反應在回流狀態下進行，所述反應的時間為2～6小時；

式C所示化合物與所述鈀碳和所述硫的質量比為1：0.1～0.5：1～3；

所述反應的溫度為270～300℃，所述反應的時間為5～10分鐘。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：步驟3)中，式D所示化合物與RNH₂的摩爾比為1：2～5；

所述反應在DMF中進行；

所述反應的溫度為90～110℃，所述反應的時間為12～24小時。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：步驟4)中，利用高效液相色譜手性柱進行手性拆分；

所述高效液相色譜手性柱為IE半制備柱；

采用的流動相為體積比為50：50的正己烷和甲烷。

8.權利要求1或2所述螺烯衍生物在制備手性有機發光材料中的應用。

9.權利要求1或2所述螺烯衍生物在制備圓偏振電致發光材料中的應用。