[發(fā)明專利]一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010313057.2
• 申請(qǐng)日: 2020-04-20
• 公開（公告）號(hào): CN111607036B
• 公開（公告）日: 2023-02-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周苗苗;李玉博
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海撫佳精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C08F283/00
• 分類號(hào): C08F283/00;C08F220/06;C08F212/08;C08F222/06;C08F222/02;C08F220/58;C08F226/10;C08F210/14;C08F220/34;C08G81/00;A01N25/04;A01N51/00;A01N43/70
• 代理公司: 北京三聚陽光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11250
• 代理人: 周淑歌

本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑及其制備方法和應(yīng)用，制備方法包括如下步驟：(1)將不飽和烯基聚氧乙烯丙烯醚與環(huán)氧氯烷在催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，制得氯代中間體；(2)將所述氯代中間體加入到木質(zhì)素溶液中進(jìn)行反應(yīng)，得到木質(zhì)素基聚醚單體；以及(3)在水和有機(jī)溶劑的混合體系中，加入所述木質(zhì)素基聚醚單體、不飽和羧酸和/或其衍生物、親油共聚單體，在引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑作用下進(jìn)行共聚反應(yīng)，經(jīng)堿中和后得到最終的木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑。本發(fā)明提供的方法，制備了改性的木質(zhì)素基聚醚單體，不僅增強(qiáng)了單體的反應(yīng)活性，且接入的長鏈聚醚結(jié)構(gòu)使得改性的木質(zhì)素基聚醚單體具有支化的結(jié)構(gòu)，可增加助劑與農(nóng)藥粒子的結(jié)合力，使制劑更穩(wěn)定。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥分散劑領(lǐng)域，具體涉及一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

農(nóng)藥作為防治病蟲草害、保護(hù)作物的重要手段，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中起著不可替代的重要作用，但隨著人們環(huán)保意識(shí)與安全意識(shí)的不斷增強(qiáng)，農(nóng)藥公害問題也成為人們?nèi)找骊P(guān)注的環(huán)境問題。農(nóng)藥制劑領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)是通過農(nóng)藥制劑技術(shù)的創(chuàng)新以達(dá)到降低農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的污染。農(nóng)藥劑型開發(fā)正向著安全性化，綠色環(huán)保化和價(jià)格低廉的水基性制劑與無粉塵的固體顆粒制劑方向發(fā)展。其中水懸浮劑(SC)或水分散粒劑(WDG)是近幾年發(fā)展最快，加工工藝最為成熟，成本最低，可加工的農(nóng)藥活性成分最多的劑型。避免了粉塵污染、危害操作者及對(duì)周圍環(huán)境安全，分散性、潤濕性、懸浮性優(yōu)異，被認(rèn)為是二十一世紀(jì)最具發(fā)展前景的農(nóng)藥劑型之一。

農(nóng)藥制劑中常用的分散劑有：萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚乙氧基化合物、多芳基酚乙氧基化磷酸酯、EO-PO嵌段共聚物、聚羧酸鹽等。大部分原料來源于石油化學(xué)品，生產(chǎn)過程中不僅消耗了大量的石化資源，且成本往往較高、原料對(duì)人體有害，不能滿足環(huán)境友好型農(nóng)藥的發(fā)展需求。隨著石油資源的緊缺及環(huán)境污染問題的日趨嚴(yán)重，充分利用天然可再生資源，生產(chǎn)“環(huán)境友好”的綠色產(chǎn)品以及綠色化學(xué)工藝已成為當(dāng)前化學(xué)、化工及其交叉學(xué)科研究的熱點(diǎn)和前沿。環(huán)境友好型農(nóng)藥首先要求助劑“綠色化”，這就要求助劑的原料來源于可再生資源，生產(chǎn)工藝“綠色化”，產(chǎn)品無毒且容易降解。

木質(zhì)素是自然界中含量僅次于纖維素的生物質(zhì)資源，約占植物體重量的20％-30％，全世界每年可產(chǎn)生木質(zhì)素約1500億噸。工業(yè)木質(zhì)素來源于化學(xué)制漿過程，主要包括酸法制漿廢液中的木質(zhì)素磺酸鹽和堿法制漿廢液中的堿木質(zhì)素。但木質(zhì)素水溶性、分子量低、分子量分布寬和反應(yīng)性能差，嚴(yán)重限制了木質(zhì)素的工業(yè)應(yīng)用。利用官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)改性如磺化、氧化、氨化、烷基化、縮合、接枝共聚等可改變其水溶性、分子量和表面能制備高附加值的木質(zhì)素基表面活性劑產(chǎn)品。目前常見的改性方法是在堿木質(zhì)素苯環(huán)上酚羥基的鄰位上引入短鏈的磺酸基團(tuán)，但反應(yīng)活性較低，分子量的增大有限，而且短鏈的磺酸基團(tuán)與顆粒表面的錨固作用較弱，對(duì)木質(zhì)素的性能提高是有限的。而已經(jīng)報(bào)道的木質(zhì)素分子量增大的改性方法大幅提高其親油性，降低了水溶性，制約了木質(zhì)素基表面活性劑的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)分散劑價(jià)格較高，分子量大的改性木質(zhì)素親水性較弱，不利于作為表面活性劑使用的缺陷，從而提供一種價(jià)格便宜，親水親油性能平衡，適用于作為農(nóng)藥分散劑的木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑的制備方法。

本發(fā)明還提供一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑。

本發(fā)明還提供一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑的應(yīng)用。

因此，本發(fā)明提供一種木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將不飽和烯基聚氧乙烯丙烯醚與環(huán)氧氯烷在催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，制得氯代中間體；

(2)將所述氯代中間體加入到木質(zhì)素溶液中進(jìn)行反應(yīng)，得到木質(zhì)素基聚醚單體；以及

(3)在水和有機(jī)溶劑的混合體系中，加入所述木質(zhì)素基聚醚單體、不飽和羧酸和/或其衍生物、親油共聚單體，在引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑作用下進(jìn)行共聚反應(yīng)，經(jīng)堿中和后得到最終的木質(zhì)素改性聚羧酸鹽分散劑。