[發明專利]一種蘋果酯類化合物的合成方法

在審

• 申請號: 202010310156.5
• 申請日: 2020-04-17
• 公開（公告）號: CN111333607A
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發明（設計）人: 熊東路;徐濤;龍緒儉;肖增鈞;易松;楊軒
• 申請（專利權）人: 深圳市前海博揚研究院有限公司
• 主分類號: C07D317/30
• 分類號: C07D317/30
• 代理公司: 深圳市精英專利事務所 44242
• 代理人: 于建

本發明公開了一種蘋果酯類化合物的合成方法，涉及化工合成技術領域。所述的合成方法由β?酮酸酯類化合物與二醇類化合物在酸性陽離子交換樹脂催化劑中作用下進行反應，生成蘋果酯類化合物。本發明提供的蘋果酯類化合物的合成方法，采用酸性陽離子交換樹脂作為催化劑，催化劑可重復使用，催化高效、選擇性高。

技術領域

本發明涉及化工合成技術領域，尤其涉及一種蘋果酯類化合物的合成方法。

背景技術

蘋果酯類化合物是一種具有新鮮蘋果的清香和果香香韻的合成香料，其結構可以由式一表示，當R為Et，R₁為甲基，R’為氫的時候是蘋果酯A；當R為Et，R₁為甲基，R’為甲基時為蘋果酯B。蘋果酯A是一種天然產物，而蘋果酯B是一種人工合成物。蘋果酯的香氣溫和，有獨特的芳香氣息，留香時間長，香氣透發，香氣強度適中，因此受到調香工作者的喜好。蘋果酯在合成香料家族中獨樹一幟，是市場需求量較大的合成香料品種之一。它的用途非常廣泛，既可用于化妝品、香波、香水、洗滌劑等各種日用香精中，以調制出果香調和花香調，同時也可用于飲料等食品香精的調配。

蘋果酯可以由相應的乙酰乙酯酯類與乙二醇及其衍生物在酸性條件下進行縮酮化反應脫掉一分子水而合成。酸性催化劑包括硫酸，對甲苯磺酸等。但是，這些酸常常會造成非常嚴重的問題。如復雜的產品分離問題，設備的腐蝕問題和環境污染問題。為了克服這些問題化學家想了很多辦法，例如用非均相的酸性催化劑來取代硫酸等催化劑。這些多相催化劑包括沸石，固體酸，雜多酸，酸性離子液催化劑等。如Yong Liu等人在(RSC Adv.,2014,4,22520)報道他們一共合成了六種離子液球，SO₃H-功能化的[BSEt₃N][HSO₄]球表現最優，催化劑可以重復循環使用六次。Chenze Qi等人(Molecules 2010,15,5369-5377)報道，他們利用糠醛和羥乙基磺酸在180℃下反應成了一種碳附載的磺酸催化劑。這種催化劑在催化合成蘋果酯類的化合物反應中表現出了非常好的效果，收率與選擇性都達95％以上，且催化劑也能重復使用六次以上，效果幾乎不變。Meiqing Fan等人(Solid StateSciences 13(2011)1594-1598)報道了一種磁性材料固體酸，SO₂₄/ZrO₂/Fe₃O₄/WO₃同樣用于合成蘋果酯，轉化率達60.1-88.76％。然而，這些催化劑仍存在一些缺點，如催化活性低，選擇性差，反應時間長，催化劑成本高，催化劑易積炭失活。因此，尋找一種高效且容易重復使用的催化劑用于蘋果酯的合成顯得尤其重要。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是背景技術中提到的一些缺陷，提供一種蘋果酯類化合物的合成方法。

為了解決上述問題，本發明提出以下技術方案：

一種蘋果酯類化合物的合成方法，由β-酮酸酯類化合物與二醇類化合物在酸性陽離子交換樹脂催化劑中作用下進行反應，生成蘋果酯類化合物。

其進一步地技術方案為，所述酸性陽離子交換樹脂催化劑選自烷基取代的苯磺酸型樹脂、烷基取代的萘磺酸型樹脂，非烷基取代的苯磺酸型樹脂，非烷基取代的萘磺酸型樹脂中的至少一種。

其進一步地技術方案為，所述酸性陽離子交換樹脂催化劑選自聚磺酸型樹脂或聚全氟磺酸型樹脂。

其進一步地技術方案為，所述酸性陽離子交換樹脂催化劑的使用量為反應物總質量的0.01-20％。

其進一步地技術方案為，所述β-酮酸酯類化合物符合下述通式A：

A中，R為C1-C6的鏈狀烷基取代基或環狀的烷基取代基；