[發(fā)明專利]一種順式三氟氯菊酸的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010283411.1
• 申請(qǐng)日: 2015-12-31
• 公開（公告）號(hào): CN111348985B
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周其奎;王寶林;楊凡;顏開開;解春滿;郭玉波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)嘉植物保護(hù)有限公司
• 主分類號(hào): C07C27/02
• 分類號(hào): C07C27/02;C07C51/377;C07C61/40
• 代理公司: 北京萬科園知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種順式三氟氯菊酸的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

( 1 )皂化消除反應(yīng)：順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯、堿的水溶液在相轉(zhuǎn)移催化劑的催化作用下，在溫度100-160℃、壓力0.2-0.5MPa的條件下進(jìn)行皂化消除反應(yīng)，保溫6-8h至皂化消除反應(yīng)結(jié)束；

所述的順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯，其順式：反式＝60-90：10-40；

( 2 )無機(jī)酸調(diào)酸：皂化消除反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中添加無機(jī)酸進(jìn)行調(diào)酸，調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至6.0～6.8，經(jīng)結(jié)晶、離心后的粗品順式三氟氯菊酸；

( 3 )有機(jī)溶劑重結(jié)晶：將步驟( 2 )得到的粗品順式三氟氯菊酸溶于有機(jī)溶劑中，經(jīng)重結(jié)晶、離心后得精品順式三氟氯菊酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟( 1 )中，所述的堿的水溶液與順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的質(zhì)量比為1-10:1；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑與順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的質(zhì)量比為0.02-1:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的堿的水溶液與順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的質(zhì)量比為1-4:1；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑與順,反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的質(zhì)量比為0.02-0.2:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟( 1 )中，所述的堿的水溶液，堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30～48％；所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、TBK中的任意一種；所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、季銨鹽、聚乙二醇中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的堿為氫氧化鉀，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨或芐基三乙基氯化銨。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟( 2 )中，所述的無機(jī)酸為鹽酸或者硫酸，無機(jī)酸與順，反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的摩爾比為0.3-0.8:1。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的無機(jī)酸為鹽酸；所述的無機(jī)酸與順，反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的摩爾比為0.4-0.6:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟( 3 )中，所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或者氯仿中的任意一種；所述的有機(jī)溶劑，與順，反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的摩爾比為0.2-1.0:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑，與順，反-3-( 2 ,2-二氯-3 ,3 ,3-三氟丙基)-2 ,2-二甲環(huán)丙羧酸酯的摩爾比為0.2-0.6:1。