[發明專利]一種多官能度聚天門冬氨酸酯混合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 202010271392.0
• 申請日: 2020-04-09
• 公開（公告）號: CN111454413B
• 公開（公告）日: 2022-02-18
• 發明（設計）人: 杜秀才;劉趙興;周萌
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G18/32
• 分類號: C08G18/32;C09D175/02;C09D175/04;C07C227/08;C07C229/24;C07C253/30;C07C255/24
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1.一種多官能度聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將不同混合比例的二氨基二環己基甲烷、多氨基多環己基甲烷的混合物與丁烯二酸二酯反應，制備得到多官能度聚天門冬氨酸酯混合物；反應完后，向體系中加入丙烯腈，消除未反應的伯胺；

所述多氨基多環己基甲烷為氨基和環己基數量均≥3的單個結構或多個結構的混合，單個結構表達式為：

式中，y取1～7之間的任意整數。

2.根據權利要求1所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，式中，y＝1或y＝2。

3.根據權利要求1所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述不同混合比例的二氨基二環己基甲烷、多氨基多環己基甲烷混合物，通過對應混合比例的二氨基二苯基甲烷、多氨基多苯基甲烷的混合物加氫制備得到。

4.根據權利要求3所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述二氨基二苯基甲烷、多氨基多苯基甲烷的混合物為二氨基二苯基甲烷占比為45～90wt％、三氨基三苯基甲烷占比為5～30wt％，四氨基四苯基甲烷占比為5～25wt％的結構混合物。

5.根據權利要求4所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述二氨基二苯基甲烷、多氨基多苯基甲烷的混合物為二氨基二苯基甲烷占比為55～90wt％、三氨基三苯基甲烷占比為5～25wt％，四氨基四苯基甲烷占比為5～20wt％的結構混合物。

6.根據權利要求4所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述二氨基二苯基甲烷、多氨基多苯基甲烷的混合物為MDA-45、MDA-60、MDA-75、MDA-85中的一種或多種的組合。

7.根據權利要求1～6任一項所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述丁烯二酸二酯的摩爾量為(1.0～1.5)*m摩爾，其中，m為二氨基二環己基甲烷與多氨基多環己基甲烷混合物中-NH₂的摩爾量。

8.根據權利要求7所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述丁烯二酸二酯的摩爾量為(1.0～1.05)*m摩爾。

9.根據權利要求8所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述丁烯二酸二酯的摩爾量為(1.0～1.02)*m摩爾。

10.根據權利要求7所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，丁烯二酸二酯為馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丙酯、馬來酸二丁酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丙酯、富馬酸二丁酯中的一種或多種。

11.根據權利要求10所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，丁烯二酸二酯為馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯和馬來酸二丁酯中的一種或多種。

12.根據權利要求1～6任一項所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，反應前通入氮氣，在機械攪拌條件下，將丁烯二酸二酯緩慢滴加到二氨基二環己基甲烷與多氨基多環己基甲烷混合物體系中，滴加時間10～25min，控制反應溫度為30～40℃，滴加完成后，將反應溫度升高到90～120℃，繼續反應2～3h。

13.根據權利要求 1～6任一項所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述丙烯腈的摩爾量為(0.01～0.1)*m摩爾，其中，m為二氨基二環己基甲烷與多氨基多環己基甲烷混合物中-NH₂的摩爾量。

14.根據權利要求 13所述的聚天門冬氨酸酯混合物的制備方法，其特征在于，所述丙烯腈的摩爾量為(0.04～0.08)*m摩爾。