[發明專利]一種1,2-苯并異噻唑啉-3-酮生產中廢鹽水的資源化處理工藝

有效

• 申請號: 202010269065.1
• 申請日: 2020-04-08
• 公開（公告）號: CN111453907B
• 公開（公告）日: 2022-03-08
• 發明（設計）人: 強新新;楊兆輝;安金星;韓毅;宋寶華;趙建新;顧振鵬
• 申請（專利權）人: 大連百傲化學股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C04B24/12;C04B22/12;C04B103/52;C02F103/36
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 李興林

本發明公開了一種1,2?苯并異噻唑啉?3?酮生產中廢鹽水的資源化處理工藝，通過對生產過程的廢鹽水進行回收利用，獲得氯化鈉含量高的回收鹽水，并利用其制備水泥助磨劑，充分實現了廢棄物的資源化利用。本發明的處理方法簡便、無需大型設備，工藝成本低廉便于推廣使用。

技術領域

本發明涉及工業廢水處理技術領域，特別是涉及一種1,2-苯并異噻唑啉-3-酮生產中廢鹽水的資源化處理工藝。

背景技術

1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)是重要的新型工業殺菌、防霉、防腐劑。它具有突出的抑制真菌、霉菌、細菌和藻類等微生物在有機介質中滋生的作用，被認為是微毒、安全無害的綠色環保產品之一。目前BIT被歐美、日本等發達國家廣泛用于乳膠漆、油品、造紙、油墨、皮革制品、水處理等領域。

根據專利申請CN95109906.X，ZL201710464137.6及ZL201710407377.2公開的合成方法，BIT是以鄰氯苯腈為原料，經硫化、氯化合成，并利用堿溶酸化提純，相關反應方程式如下：

文獻記載的BIT的基本制備方法描述如下：

1)硫化：以鄰氯苯腈為起始原料，硫化后轉化為硫化產物(鄰S-烷基苯甲腈或鄰二硫代苯腈)。硫化劑為烷基硫醇(氫氧化鈉存在時轉化為烷基硫醇化鈉)或二硫化鈉(由硫化鈉和硫磺生成)。反應結束后，分層，硫化產物在油相中，氯化鈉在水相中。

2)氯化：硫化產物經氯氣氧化后生成BIT，并從水相中析出。

3)堿溶酸化提純：BIT粗品溶于氫氧化鈉水溶液中，得到BIT鈉鹽水溶液，BIT鈉鹽水溶液經脫色、過濾、酸化、離心等步驟得到BIT成品。

上述三個步驟中，硫化和堿溶酸化工序過程中均會產生含一定量氯化鈉的廢鹽水。在硫化工序中使用不同的硫化劑，如甲硫醇鈉、十二硫醇(在堿性條件下等價與十二硫醇化鈉)或二硫化鈉，最終轉化為硫化產物和氯化鈉；在堿溶酸化過程中，BIT鈉鹽經鹽酸酸化后又產生了氯化鈉。從理論上計算，每生產1噸BIT，至少產生約8噸工藝鹽水(以含氯化鈉10％計算)。

由于鹽水中殘留有少量的有機物(原料、反應中間體或有機溶劑)，直接蒸餾濃縮回收副產氯化鈉會導致副產鹽品質低、氣味大，無法滿足其它行業應用要求。工藝鹽水不處理或處理得到的低質量副產鹽堆積又會造成安全隱患并影響后續BIT的生產。常規有機廢水處理手段如生化處理又不能處理此種含鹽濃度高、含一定濃度BIT(對生化菌有滅殺作用)的廢水；高濃度鹽水直接焚燒還會產生大量含鹽固體廢棄物。含鹽固體廢棄物只能填埋處理，填埋后仍會造成各種環境問題。

中國專利申請CN201510369633.4公開了一種1,2-苯并異噻唑-3-酮生產工藝廢水的治理及資源化方法。產生的工藝鹽水，調pH為8左右后經過二級串聯的超高交聯聚苯乙烯-二乙烯苯吸附樹脂床層選擇性吸附后，二級吸附出水經三效蒸發，蒸餾出水一部分回到原生產工藝中套用，另一部分經好氧生化處理，可達國家一級排放標準，蒸餾所得殘留物經冷卻結晶離心后回收粗氯化鈉。吸附樹脂用稀氫氧化鈉溶液脫附再生，各級樹脂可反復使用。該方法使用成本較高的樹脂二級串聯吸收，再生樹脂會產生廢水，同時產生的粗氯化鈉仍需要進一步處理。中國專利ZL201720058836.6發明了一種水處理系統，使用電催化氧化、MVR蒸發器加生化處理的方法串聯處理BIT工藝鹽水。但由于電催化氧化技術本身尚不成熟，存在電極材料適用性差、運行費用高等問題。

綜上可知，BIT工藝廢鹽水的處理已是影響BIT生產，甚至是對殺菌劑應用行業的發展產生了一定的限制作用而亟需解決的關鍵問題。

水泥行業是副產鹽主要消耗行業之一。水泥助磨劑能提高磨機的研磨效果和選粉機的選粉效率，從而降低粉磨能耗，還能顯著改善水泥流動性。使用助磨劑生產的水泥具有較低的壓實聚結趨勢，從而有利于水泥的裝卸，并可減少水泥庫的掛壁現象。并且助磨劑能改善水泥顆粒分布并激發水化動力，從而提高水泥早期強度和后期強度。