[發明專利]柴油抗磨劑組合物、其制備方法及柴油組合物

有效

• 申請號: 202010240138.4
• 申請日: 2020-03-30
• 公開（公告）號: CN113462443B
• 公開（公告）日: 2023-07-14
• 發明（設計）人: 藺建民;李寶石;夏鑫;李妍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10L10/08
• 分類號: C10L10/08;C10L1/19
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及柴油抗磨劑組合物、其制備方法及柴油組合物，所述柴油抗磨劑組合物至少含有一種不飽和二羧酸單酯化合物。所述抗磨劑由C4～C8不飽和二酸酐或者不飽和二酸與C1～C30醇或者酚反應制得。本發明提供的柴油抗磨劑效果極好，在柴油中用量很少，可大大降低柴油抗磨劑的使用成本。

技術領域

本發明涉及燃料領域，具體地，涉及一種酯類柴油抗磨劑及其制備方法和使用方法。

背景技術

隨著世界各國對環境問題的關注度日益升高，生產高質量的清潔能源已成為現代煉油工業的發展方向，柴油的生產標準逐步提高。這種清潔柴油具有芳烴含量低、十六烷值高、餾分輕、低硫、低氮的特點。硫是增加大氣中污染物含量的最有害的元素，因而需嚴格控制柴油中含硫化合物的含量。目前生產的清潔柴油主要采用加氫的工藝生產，這種方式在去除柴油中含硫化合物的同時，也降低了柴油中含氮化合物和含氧化合物的含量。已知柴油的潤滑性主要取決于柴油中抗磨雜質的含量，多環芳烴、含氧雜質和含氮雜質是很有效的抗磨劑。較低的氮化合物和氧化合物的含量引起柴油自身的潤滑性能下降，導致燃料泵出現磨損而失效。

由于低硫柴油潤滑性較差，因此低硫柴油和超低硫柴油通常用潤滑性添加劑(抗磨劑)進行處理，改善其潤滑性能。該方法具有成本小、生產靈活、污染少等優點，在工業上受到廣泛的重視。

柴油抗磨劑多為脂肪酸、脂肪酸酯、酰胺或鹽的衍生物。EP773279公開了用二聚酸與醇胺反應制備的羧酸酯作為柴油抗磨劑。EP798364公開了用脂肪酸與脂肪胺反應制備的鹽或酰胺作為柴油抗磨劑。EP1209217公開了C6～C50飽和脂肪酸和二羧酸與短鏈油溶性伯、仲、叔胺的反應產物作為柴油抗磨劑。WO9915607公開了二聚脂肪酸與環氧化物的反應產物作為柴油抗磨劑。這些技術多數以脂肪酸或者脂肪酸二聚物與醇胺、胺、環氧化物反應，其中有些反應原料成本較高且抗磨效果一般，在柴油中的添加量較大。

現有的工業上使用的低硫柴油抗磨劑主要包括酸型和酯型兩種類型，酸型抗磨劑的主要成分是長鏈不飽和脂肪酸如油酸、亞油酸、亞麻酸等，典型的產品來自于精制的妥爾油脂肪酸。酯型抗磨劑是上述脂肪酸與多元醇的酯化反應產物。WO9417160A1公開了油酸單甘油酯用作柴油潤滑性添加劑的用途。

使用脂肪酸型抗磨劑解決柴油潤滑性問題雖然成本相對較低，但隨著柴油排放標準的升級以及潤滑性的變差面臨用量偏大，造成柴油酸度超標，腐蝕性風險增加等問題。使用脂肪酸酯型抗磨劑雖然用量少，但也存在成本高，加劑柴油遇水發生乳化變渾的風險。

CN109576021A公開一種改善低硫柴油潤滑性的改進劑及其制備方法，是將不飽和二元羧酸酯(馬來酸二酯)、阻聚劑在150～180℃混合，逐步加入桐油生物柴油，加完后在200～240℃繼續反應一定時間，反應后經減壓蒸餾得到改進劑產品。該產品需要用到桐油生物柴油，這種原料比較罕見且很不穩定，而且反應需要高溫，較難制備，最關鍵的是抗磨效果很一般，需要加入600mg/kg以上。

CN106929112A公開一種改善低硫柴油抗磨性的方法，由烯基琥珀酸酐與一元脂肪醇酯化反應產物來改善柴油的潤滑性，但這種產品黏度大，對超低硫柴油(如達到國Ⅵ排放標準的車用柴油)改善潤滑性的效果一般。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的不足，提供一種結構簡單的柴油抗磨劑、其制備方法以及含有該抗磨劑的柴油組合物。本發明提供的柴油抗磨劑效果極好，在柴油中用量很少，大大降低柴油抗磨劑的使用成本。

本申請發明人意外地發現，無長鏈烴基取代的不飽和二羧酸單酯類型化合物在低硫柴油中添加少量就能大大改善柴油的潤滑性，效果比目前工業上常用的脂肪酸型或脂肪酸甘油酯型抗磨劑好很多。

為了實現上述目的，第一方面，本發明提供了一種柴油抗磨劑組合物，其中至少含有如結構式1所示的不飽和二羧酸單酯化合物：

其中，n為2到6的整數，其中R是C1～C40的烴基。