[發(fā)明專利]具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物及其制備和應用

有效

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• 申請日: 2020-03-26
• 公開（公告）號: CN111320732B
• 公開（公告）日: 2023-02-10
• 發(fā)明（設計）人: 程振平;姚瀾;涂凱;李海輝;張麗芬;朱秀林
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F8/34;C08F8/12;C08J3/07;C08L53/00;A61K9/107;A61K41/00;A61K47/59
• 代理公司: 蘇州市中南偉業(yè)知識產權代理事務所(普通合伙) 32257
• 代理人: 王玉仙

1.一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物，其特征在于，所述兩親性嵌段共聚物的制備方法包括以下步驟：

（1）在保護氣氛中，將甲基丙烯酸芐酯BnMA在RAFT調控劑α-二硫代萘甲酸異丁腈酯CPDN和熱引發(fā)劑的作用下，在有機溶劑中于65-85℃下反應，反應完全后得到聚合物PBnMA；

（2）在保護氣氛中，以所述聚合物PBnMA為大分子調控劑，將叔丁基氨基甲酸酯基保護的甲基丙烯酰胺BAPMA和甲基丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯PEGMA在熱引發(fā)劑的作用下，在有機溶劑中于65-85℃下反應，反應完全后得到嵌段聚合物PBnMA-b-P(BAPMA-co-PEGMA)；

（3）脫除所述嵌段聚合物PBnMA-b-P(BAPMA-co-PEGMA)中BAPMA上的保護基團叔丁基氨基甲酸酯基，以暴露出甲基丙烯酰胺中的氨基，得到PBnMA-b-P(APMA-co-PEGMA)；

（4）將所述PBnMA-b-P(APMA-co-PEGMA)和克酮酸菁染料NIR 800在有機溶劑中反應，反應溫度為20-25℃，反應完全后得到所述兩親性嵌段共聚物；其中，克酮酸菁染料NIR 800的結構式如下：

。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物，其特征在于：在步驟（1）中，BnMA、CPDN和熱引發(fā)劑的摩爾比為5-30 : 1 : 0.3。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物，其特征在于：在步驟（2）中，BAPMA、PEGMA、PBnMA和熱引發(fā)劑的摩爾比為10 : 5-10 : 1 : 0.3。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物，其特征在于，在步驟（3）中，脫除叔丁基氨基甲酸酯基的方法包括以下步驟：

將所述嵌段聚合物PBnMA-b-P(BAPMA-co-PEGMA)在三氟乙酸的作用下在有機溶劑中進行酸解反應，反應溫度為20-25℃。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物，其特征在于：在步驟（4）中，PBnMA-b-P(APMA-co-PEGMA)和NIR 800的摩爾比為0.1-0.5:1。

6.一種具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物膠束，其特征在于：包括權利要求1所述的兩親性嵌段共聚物，所述兩親性嵌段共聚物膠束包括親油性的內核和包裹于所述內核外部的親水性的外殼，所述內核包括PBnMA，所述外殼包括P(APMA-co-PEGMA)，所述外殼通過共價鍵連接有具有近紅外光熱響應性的克酮酸菁染料。

7.根據(jù)權利要求6所述的具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物膠束，其特征在于：所述兩親性嵌段共聚物膠束的粒徑為100-600 nm。

8.根據(jù)權利要求6所述的具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物膠束，其特征在于：所述兩親性嵌段共聚物膠束通過權利要求1所述的兩親性嵌段共聚物在有機溶劑和水的共溶劑中進行自組裝得到。

9.權利要求6所述的具有近紅外光熱響應性的兩親性嵌段共聚物膠束在制備近紅外光響應材料中的應用。