[發(fā)明專利]一種具有填充助染加脂作用的高吸收內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010218857.6
• 申請(qǐng)日: 2020-03-25
• 公開（公告）號(hào): CN111363865B
• 公開（公告）日: 2021-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂生華;劉相;楊俊杰;楊震;郭子軼
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C14C3/22
• 分類號(hào): C14C3/22;C14C9/02
• 代理公司: 西安眾和至成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 61249
• 代理人: 強(qiáng)宏超

本發(fā)明公開一種具有填充助染加脂作用的高吸收內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑及其制備方法，該方法是由丙烯酸、衣康酸、甲基烯丙基磺酸鈉、端羧基聚醚大單體和N,N?二甲基(甲基丙烯酰氧乙基)氨基丙磺酸內(nèi)鹽聚合而成，所制備的復(fù)鞣劑中含有氨基丙磺酸內(nèi)鹽式兩性結(jié)構(gòu)，內(nèi)鹽式結(jié)構(gòu)在復(fù)鞣劑中不顯示電性，在皮革纖維中具有很好的滲透性，在滲透進(jìn)入皮革纖維后通過改變體系pH值，其內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)可以轉(zhuǎn)化為明顯的陽離子和陰離子兩性離子，與皮革膠原纖維中的羧基、羥基等作用，起到固定染料及皮革加脂劑的作用，顯著提高填充、染料及加脂劑的吸收率，所得復(fù)鞣劑具有填充、助染、加脂及提高染料和加脂劑吸收率等作用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革化學(xué)品領(lǐng)域，具體涉及一種具有填充助染加脂作用的高吸收內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑及其制備方法。

背景技術(shù)

皮革制備過程就是使用多種化學(xué)材料對(duì)動(dòng)物毛皮進(jìn)行化學(xué)改性的過程，皮革工業(yè)是一個(gè)重污染的行業(yè)。原因主要是皮革加工過程主要是將動(dòng)物毛皮浸在水與化學(xué)材料形成的浴液中進(jìn)行的，其中水起著將皮革膠原纖維與化學(xué)材料連接在一起的媒介作用，化學(xué)材料通過水媒介作用滲透進(jìn)入皮革膠原纖維之間并發(fā)揮對(duì)皮革纖維進(jìn)行化學(xué)改性的功能，這些水與化學(xué)材料形成的浴液最終會(huì)變成制革廢液，其污染程度決定于化學(xué)材料被皮革膠原纖維吸附的程度及廢液中所含化學(xué)材料的量。皮革工業(yè)是一個(gè)重污染的行業(yè)的原因也在于所用皮革化學(xué)材料通常的作用率及吸收率較低，導(dǎo)致產(chǎn)生廢液中化學(xué)材料含量高，廢液中所含有的是多種化學(xué)材料的混合物，也導(dǎo)致了其回收、治理的困難較大。

對(duì)于皮革化學(xué)材料需要解決的問題主要是其在皮革膠原纖維中的滲透、結(jié)合及吸收率的問題。首先處于浴液中的化學(xué)材料必須滲透進(jìn)入皮革膠原纖維之間，再與皮革膠原纖維進(jìn)行離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵及分子間作用，使得皮革化學(xué)材料成為改性皮革結(jié)構(gòu)的一部分而得以留在纖維之間。目前，皮革生產(chǎn)的綠色化、清潔化成為了環(huán)保的要求及研究的熱點(diǎn)，其核心就是選用無污染的材料及提高其與皮革纖維的作用及吸收率。復(fù)鞣、染色、加脂等工序過程是皮革整飾階段的主要工序，這些加工過程需要用到復(fù)鞣劑、染料及加脂劑等，在皮革加工過程中這幾個(gè)工序可以在一個(gè)浴液中順次進(jìn)行。傳統(tǒng)的做法是不將這幾個(gè)過程綜合考慮，所選用的復(fù)鞣劑對(duì)于后續(xù)的染色加脂沒有輔助提高吸收綠色作用，導(dǎo)致了染料、加脂后的廢液含染料、加脂劑殘留量較大，形成的污染也就較大。

目前皮革復(fù)鞣、染色、加脂過程產(chǎn)生的污染依然是皮革污染的來源之一，研究高吸收的染料及加脂劑也一直是研究的熱點(diǎn)之一。皮革膠原纖維是一種兩性材料，具有等電點(diǎn)，按理所用復(fù)鞣劑、染料及加脂劑是兩性結(jié)構(gòu)的就有利于染料及加脂劑的吸收，其實(shí)目前用量最大的是陰離子型復(fù)鞣劑、染料和加脂劑，而陰離子的復(fù)鞣劑、染料及加脂劑則存在著吸收率較低有殘留和污染的問題。陽離子或者兩性復(fù)鞣劑、染料及加脂劑目前數(shù)量較少，兩性的復(fù)鞣劑、染料及加脂劑主要是在其分子中引入伯胺、仲胺、叔胺等氨基，這些兩性中陽離子性主要依靠浴液pH值變化產(chǎn)生，一般在復(fù)鞣、染色及加油階段的pH值變化范圍有限，難以產(chǎn)生氨基陽離子。而真正的陽離子性則必須依靠在分子中引入季銨鹽，如可以復(fù)配甜菜堿、三甲基十六烷基氯化銨等陽離子單體在染料、加脂劑中，但是由于其陽離子強(qiáng)而往往作用于皮革表面上的膠原纖維而導(dǎo)致其滲透性較差，含有雙鍵的陽離子單體如二甲基二烯丙基氯化銨和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨等引入到分子中，同樣由于陽離子容易于表面纖維作用而導(dǎo)致其分子在皮革膠原纖維中滲透性差。這些季銨陽離子型染料及加脂劑一般僅在染色加脂工序終結(jié)時(shí)用于表面固色和加脂。因此，依靠分子中的陽離子或者兩性結(jié)構(gòu)提高染色加脂效果及吸收率依然是一個(gè)值得研究的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種具有填充助染加脂作用的高吸收內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑及其制備方法，制備的內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑形成兩性吸附層結(jié)構(gòu)，能夠顯著提高染料及加脂劑的吸收率。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種具有填充助染加脂作用的高吸收內(nèi)鹽式兩性皮革復(fù)鞣劑的制備方法，包括以下步驟：