[發明專利]一種防偽氟化物納米顆粒復合材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202010213945.7
• 申請日: 2020-03-24
• 公開（公告）號: CN111320199B
• 公開（公告）日: 2022-08-19
• 發明（設計）人: 黃海;陳大欽
• 申請（專利權）人: 福建師范大學
• 主分類號: C01F17/36
• 分類號: C01F17/36;C09K11/02;C09K11/85;B82Y30/00
• 代理公司: 福州科揚專利事務所(普通合伙) 35001
• 代理人: 李曉芬

1.一種多層防偽氟化物納米顆粒材料的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）制備核30Nd/30Yb：NaYF₄：2 mmol的含Y³⁺、Yb³⁺和Nd³⁺的化合物加到12 mL油酸和30mL十八烯混合溶液中；混合物在160℃條件下加熱60min后，冷卻到45℃，接著添加20mL包含濃度為6mmol的NH₄F和濃度為5mmol的氫氧化鈉甲醇溶液，攪拌60min；在50℃條件下將甲醇蒸發完全，然后在氮氣保護下將溶液加熱到300℃并保持1 h，最后冷卻到室溫；離心洗滌，最后將沉淀分散于8mL環己烷中備用；

（2）制備第一層殼60Yb/0.5Er：NaYF₄：2 mmol的含Y³⁺、Yb³⁺和Er³⁺的化合物加到12 mL油酸和30 mL十八烯混合溶液中；混合物在160℃條件下加熱60min后，冷卻到45℃，將步驟（1）中制備好的環己烷分散液逐滴滴入上述混合液，并在110 ℃下保持30min；接著添加20mL包含濃度為6mmol的NH₄F和濃度為5mmol的氫氧化鈉甲醇溶液，攪拌60min；在50℃條件下將甲醇蒸發完全，然后在氮氣保護下將溶液加熱到300℃并保持1 h，最后冷卻到室溫；離心洗滌，最后將沉淀分散于8mL環己烷中；

（3）制備第二層殼57Yb/3Tm：NaGdF₄：2 mmol的含Gd³⁺、Yb³⁺和Tm³⁺的化合物加到12 mL油酸和30 mL十八烯的混合溶液中；混合物在160℃條件下加熱60min后，冷卻到45℃，將步驟（2）中制備好的環己烷分散液逐滴滴入上述混合液，并保持在110 ℃下30min；接著添加20mL包含濃度為6mmol的NH₄F和濃度為5mmol的氫氧化鈉甲醇溶液，攪拌60min；在50℃條件下將甲醇蒸發完全，然后在氮氣保護下將溶液加熱到300℃并保持1 h，最后冷卻到室溫；離心洗滌，最后將沉淀分散于8mL環己烷中；

（4）制備第三層殼Ln：NaGdF₄：2 mmol的含Gd³⁺、Ln³⁺的化合物加到12 mL油酸和30 mL十八烯的混合溶液中；混合物在160℃條件下加熱60min后，冷卻到45℃，將步驟（3）中制備好的環己烷分散液逐滴滴入上述混合液，并保持在110 ℃下30min；接著添加20mL包含濃度為6mmol的NH₄F和濃度為5mmol的氫氧化鈉甲醇溶液，攪拌60min；在50℃條件下將甲醇蒸發完全，然后在氮氣保護下將溶液加熱到300℃并保持1 h，最后冷卻到室溫；離心洗滌，最后將沉淀分散于8mL環己烷中；

（5）制備第四層殼NaYF₄：2 mmol的含Y³⁺的化合物加到12 mL油酸和30 mL十八烯的混合溶液中；混合物在160℃條件下加熱60min后，冷卻到45℃，將步驟（4）中制備好的環己烷分散液逐滴滴入上述混合液，并保持在110 ℃下30min；接著添加20mL包含濃度為6mmol的NH₄F和濃度為5mmol的氫氧化鈉甲醇溶液，攪拌60min；在50℃條件下將甲醇蒸發完全，然后在氮氣保護下將溶液加熱到300℃并保持1 h，最后冷卻到室溫；離心洗滌，得到納米顆粒；

所述步驟（1）中30Nd/30Yb：NaYF₄材料中的Nd：Yb：Y的摩爾比為0.3：0.3：0.4；

所述步驟（2）中60Yb/0.5Er：NaYF₄材料中的Yb：Er：Y的摩爾比為0.6：0.05：0.35；

所述步驟（3）中57Yb/3Tm：NaGdF₄材料中的Yb：Tm：Gd摩爾比為0.57：0.3：0.4；

所述步驟（4）中Ln：NaGdF₄材料中，Ln為10Eu時，Eu：Gd摩爾比為0.1：0.9；或者所述Ln為10Tb，Tb：Gd摩爾比為0.1：0.9；或者所述Ln為10Eu10Tb，Eu：Tb：Gd摩爾比為0.1：0.1：0.8；或者所述Ln為20Ce10Eu，Ce：Eu：Gd摩爾比為0.2：0.1：0.7；或者所述Ln為20Ce10Tb，Ce：Tb：Gd摩爾比為0.2：0.1：0.7；或者所述Ln為10Ce10Tb10Eu，所述Ce：Tb：Eu：Gd摩爾比為0.1:0.1:0.1:0.7。