[發(fā)明專利]一種3,5-二甲基苯胺的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010213676.4
• 申請(qǐng)日: 2020-03-24
• 公開（公告）號(hào): CN111302947A
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳強(qiáng);廖文文;俞建平;虞卉;黃慶;繆俊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇寶靈化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C209/18
• 分類號(hào): C07C209/18;C07C209/86;C07C211/47;B01J23/44
• 代理公司: 南通市永通專利事務(wù)所(普通合伙) 32100
• 代理人: 葛雷

本發(fā)明公開了一種3,5?二甲基苯胺的合成方法，以3,5?二甲基苯酚為原料，甲苯作溶劑，經(jīng)過固定床催化、加氫、氨基化、脫氫的間接氨基化反應(yīng)得到3,5?二甲基苯胺。本發(fā)明通過加氫、氨基化、脫氫的間接氫基化方法，反應(yīng)條件溫和,延長(zhǎng)催化劑使用壽命；工藝生產(chǎn)三廢少，綠色環(huán)保，有較好的工業(yè)化前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種3,5-二甲基苯胺的合成方法。

背景技術(shù)

3,5-二甲基苯胺，英文名是3,5-dimcthylanilie,分子量為 121.18,紅色或棕紅色油狀液體。結(jié)構(gòu)式見下式，相對(duì)密度0.972(15 ℃),折射率Nd201.5570,閃點(diǎn)93℃，能溶于甲醇、乙醇、乙醚、和 苯中。

3,5-二甲基苯胺是一種重要的化工原料，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料和 顏料等行業(yè)有著極為廣泛的應(yīng)用。3,5-二甲基苯胺與3,4,9,10花四 羧酸二酐反應(yīng)可以得到一種高檔的C.L149紅色有機(jī)顏料。這種顏料 有著優(yōu)良的耐熱性、耐曬性和耐酸堿性，因此廣泛應(yīng)用于高檔汽車油 漆、塑料制品的著色，以及合成纖維的原漿著色等。3,5-二甲基苯胺 與2-萘胺～8-磺酸經(jīng)過-系列重氮化、偶合反應(yīng)后得到C.I直接綠33, 這是一種綠色或暗綠灰色的直接染料，同樣有著廣泛的用途。

近年來，隨著精細(xì)化工產(chǎn)品的發(fā)展，尤其是以3,5-二甲基苯胺 為中間體的高檔有機(jī)顏料不斷開發(fā)和投產(chǎn)，3,5-二甲基苯胺的需求大 幅增加。目前我國(guó)國(guó)內(nèi)每年對(duì)3.,5-二甲基苯胺的需求量在數(shù)百噸。 3,5-二甲基苯胺屬于高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品，純度98％的3,5-二甲 基苯胺價(jià)格1600元/kg左右。國(guó)內(nèi)對(duì)3,5-二甲基苯胺的研制開發(fā)起 步較晚，以前3,5-二甲基苯胺產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口，價(jià)格昂貴。國(guó)內(nèi) 開發(fā)研究始于1998年,2006年國(guó)內(nèi)已有臺(tái)州市染料化工三廠、江蘇 省吳江市科隆化工有限公司、吳橋大鵬醫(yī)藥化工有限公司等對(duì)3,5- 二甲基苯胺進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn),填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)化工產(chǎn)品的一項(xiàng)空白。但 國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)3,5-二甲基苯胺多采用2,4-二甲基苯胺轉(zhuǎn)位法,高壓 釜間歇法合成,合成過程步驟多耗能高,產(chǎn)量低，規(guī)模小，合成中廢水 量大，三廢多；3,5-二甲基苯胺年產(chǎn)量均不高于50噸/年。因此需要 研發(fā)一種新的合成過程，以減少能耗、物耗，且三廢少，環(huán)境友好。 本文就介紹了一種3,5-二甲基苯酚固定床催化氨基化合成3,5-二甲 基苯胺的方法。目前3,5-二甲基苯酚價(jià)格約5.6萬/噸，而3,5-二甲 基苯胺價(jià)格在18萬/噸左右，因此由3,5-二甲基苯酚氨基化制備3,5- 二甲基苯胺市場(chǎng)價(jià)值可觀。

有機(jī)合成中的氨解是指氨(或其它氨解劑)與有機(jī)化合物發(fā)生復(fù) 分解而生成伯胺的反應(yīng)，胺化指的是氨與雙鍵加成生成胺的反應(yīng)，氨 基化則是兩者的統(tǒng)稱。氨基化反應(yīng)的通式可簡(jiǎn)單表示如下:

R-Y+NH₃→R-NH₂+HY

式中的R可以是脂基或芳基，Y可以是羥基、鹵素、磺基或硝基.

3,5-二甲基苯胺的合成方法最早見于1920年美國(guó)化學(xué)雜志,此 后從60年代起，荷蘭、美國(guó)、日本、及德國(guó)等國(guó)家的研究者不斷地 推出新的合成方法和新的合成工藝。根據(jù)反應(yīng)原料的差異，其合成路 線主要可分為以下七類：

(一)2,4-二甲基苯胺重氮化法

以取代的芳伯胺為原料，先對(duì)其進(jìn)行重氮化，重氮化產(chǎn)物與2,4 二甲基苯胺在酸性介質(zhì)中進(jìn)行偶合反應(yīng),所得到的反應(yīng)物再進(jìn)行重氮 化,該重氮化物再進(jìn)行還原性反應(yīng)，生成3,5-二甲基苯胺與芳伯胺的 混合物，將混合物進(jìn)行分離，即可獲得所需的目標(biāo)產(chǎn)物3,5-二甲基 苯胺。

其主要進(jìn)行的反應(yīng)過程如下:

芳伯胺重氮化反應(yīng)

0～5℃下用亞硝酸鈉和鹽酸，對(duì)芳伯胺進(jìn)行重氮化；

(2)偶合反應(yīng)