[發明專利]一種多芳基取代醛類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 202010198770.7
• 申請日: 2020-03-20
• 公開（公告）號: CN111302913B
• 公開（公告）日: 2023-01-20
• 發明（設計）人: 高校飛;楊國平;李可
• 申請（專利權）人: 東華理工大學
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C47/23;C07C47/24
• 代理公司: 南昌青遠專利代理事務所(普通合伙) 36123
• 代理人: 劉愛芳

本發明公開了一種多芳基取代醛類化合物的合成方法，屬于有機合成技術領域。一種多芳基取代醛類化合物的合成方法，包括如下步驟：(1)準備反應底物：二芳基甲醇類化合物和芳基?1，2?乙二醇類化合物，加入催化劑：多金屬氧簇化合物，在有機溶劑條件下，進行反應；(2)反應結束得到產物多芳基取代醛類化合物。該方法催化效率高，反應條件溫和，產物只有目標化合物和水，是一種簡單高效、高產率、環境友好的綠色合成方法。

技術領域

本發明涉及一種多芳基取代醛類化合物的合成方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

醛類化合物由于其良好的反應活性，在精細化學品和藥物合成中起著非常重要的作用，尤其是多取代的芳基醛類化合物，廣泛的應用天然產物、藥物，有機高分子材料的合成中，對人類的生產、生活等方面有著非常重要的影響。多芳基取代醛類化合物的合成關鍵上是構筑新的C-C鍵。盡管已經有許多醛類化合物的合成方法被開發出來，比如選擇性氧化醇類或烷烴類化合物、光催化偶聯苯乙烯和乙烯醚、Pd/Rh催化鹵代芳烴醛基的還原等。這些合成方法通常都需要外加化學計量的氧化劑，或者使用過渡金屬催化劑，從而導致得到的醛基容易發生進一步的副反應，產生不必要的副產物。由于醛類化合物的高反應性，合成多取代芳基醛類化合物仍然面臨巨大挑戰。

酸催化是催化化學領域的一種重要方法，早已廣泛應用于化工領域。在過去幾十年中綠色環保的酸催化體系(比如酸性離子液體，固體酸等)受到了廣泛的關注，尤其是多金屬氧簇化合物催化體系。多金屬氧簇(polyoxometalates，簡寫為POMs)是一類骨架結構中富含Mo、W、V、Nb和Ta 5種過渡元素的金屬-氧簇合物(metal-oxygen clusters)。POMs作為酸催化劑，應用于諸多反應，如酯化、酯的水解、酯交換及相關反應，烷烴的異構化，縮合和聚合反應，烯烴的水合、重排和異構化反應等。由于POMs的酸性比傳統的無機酸更強，所以它們作為更有效的質子給體，在催化活性方面更優于傳統的無機酸。在構筑C-C鍵方面，POMs具有更優越的催化效果。

目前，合成多取代醛類化合物最主要的方法是芳基乙醛羰基α位官能團化反應，通過與鹵代芳烴等親電試劑反應合成多取代醛類化合物。例如通過α甲基苯乙醛和二苯基溴甲烷反應，能以52％-71％的產率得到相應的多取代醛類化合物(J.Am.Chem.Soc.2010.132.9286-9288.)，通過芐基酰胺與溴化芐經兩步反應以77％的產率得到相應的多取代醛類化合物(Org.Lett.2014.16.680-683)。然后這些策略需要用到本身不穩定且昂貴的芳基乙醛類化合物作為原料，同時會產生有毒的溴化氫副產物，不符合綠色化學的要求。

發明內容

本發明的目的在于提供一種綠色催化劑(Keggin型多金屬氧簇化合物)催化二苯基甲醇類化合物與芳基-1，2-乙二醇類化合物反應合成多芳基取代醛類化合物的新方法。本方法使用的催化劑高效、綠色、廉價、催化劑用量少、反應條件溫和。反應采用“一鍋煮”法一步合成，操作簡單反應時間短，且唯一副產物為水，消除了化學反應副產物對環境的影響，是一種綠色環保的合成方法。

本發明的目的通過以下技術方案實現：

一種多芳基取代醛類化合物的合成方法，包括如下步驟：(1)準備反應底物：二芳基甲醇類化合物和芳基-1，2-乙二醇類化合物，加入催化劑：多金屬氧簇化合物，在有機溶劑條件下，進行反應；(2)反應結束得到產物多芳基取代醛類化合物。

芳基-1，2-乙二醇類化合物在多金屬氧簇化合物的催化下，羥基活化，消去一分子水，形成2-芳基-乙烯醇類中間產物；二芳基甲醇類化合物在在多金屬氧簇化合物的催化下，接受質子，羥基活化，消去一分子水，形成二芳基取代的碳正離子；高活性的碳正離子，與2-芳基-乙烯醇類中間產物反應生成多芳基取代醛類化合物。