[發(fā)明專利]一種多取代醛類化合物合成的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010198769.4
• 申請日: 2020-03-20
• 公開（公告）號: CN111302912B
• 公開（公告）日: 2023-01-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉玉峰;楊國平;陳煥文
• 申請（專利權(quán)）人: 東華理工大學(xué)
• 主分類號: C07C45/00
• 分類號: C07C45/00;C07C47/24;C07C47/23
• 代理公司: 南昌青遠專利代理事務(wù)所(普通合伙) 36123
• 代理人: 劉愛芳

本發(fā)明公開了一種合成多取代醛類化合物的方法，包括如下步驟：(1)加入反應(yīng)底物二苯基甲醇類化合物和環(huán)氧苯乙烯類化合物作；(2)加入催化劑多金屬氧簇；(3)加入有機溶劑，(4)加熱反應(yīng)一段時間，(5)分離得到多取代醛類化合物。該方法使用了高效、綠色的催化劑，且催化劑用量少，反應(yīng)條件溫和，唯一副產(chǎn)物為水。該方法為合成多取代醛類化合物提供了一種簡單高效、高產(chǎn)率、環(huán)境友好的綠色合成方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明公開了一種合成多取代醛類化合物的方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

醛類化合物具有多種反應(yīng)活性，是合成精細化學(xué)品和藥物的重要組成部分。在過去的幾個世紀里，合成醛類化合物的方法層出不窮。例如，烷烴或醇的選擇性氧化、苯乙烯醚與乙烯醚的光催化偶聯(lián)、芳基鹵化物的Pd/Rh催化還原羰基化等。盡管取得了這些顯著的成就，但由于多取代醛的高反應(yīng)活性，其合成仍然具有很大的挑戰(zhàn)性。因此，開發(fā)新的高效的催化方法直接從商業(yè)上可獲得的起始原料合成多取代醛化合物是非常必要的。

酸催化是催化領(lǐng)域中最重要、最具吸引力的研究領(lǐng)域之一，在工業(yè)上廣泛應(yīng)用于各種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。然而，傳統(tǒng)的無機酸(H₂SO₄、HF等)和路易斯酸(AlCl₃、BF₃等)通常是危險的或有腐蝕性的，且在反應(yīng)中會產(chǎn)生有毒或有腐蝕性的副產(chǎn)物。因此，開發(fā)綠色環(huán)保的酸性催化體系，包括酸性離子液體和固體酸，在過去的幾十年里備受關(guān)注。雜多酸及其相關(guān)的多金屬氧酸鹽化合物因其結(jié)構(gòu)的多樣性以及在材料化學(xué)、能源科學(xué)、CO₂化學(xué)、藥物化學(xué)、催化化學(xué)等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，引起了學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的廣泛關(guān)注。特別是利用簡單易得的keggin 型POMs(如H₃PW₁₂O₄₀,H₄SiW₁₂O₄₀和H₃PMo₁₂O₄₀)和相應(yīng)的鹽作為催化劑，通過C-C鍵的構(gòu)建合成有價值的有機化合物。

目前，合成多取代醛類化合物最主要的方法是芳基乙醛羰基α位官能團化反應(yīng)，通過與鹵代芳烴等親電試劑反應(yīng)合成多取代醛類化合物。例如通過α甲基苯乙醛和二苯基溴甲烷反應(yīng)，能以52％-71％的產(chǎn)率得到相應(yīng)的多取代醛類化合物(J.Am.Chem.Soc.2010.132. 9286-9288.)，通過芐基酰胺與溴化芐經(jīng)兩步反應(yīng)以77％的產(chǎn)率得到相應(yīng)的多取代醛類化合物 (Org.Lett.2014.16.680-683)。然后這些策略需要用到本身不穩(wěn)定且昂貴的芳基乙醛類化合物作為原料，同時會產(chǎn)生有毒的溴化氫副產(chǎn)物，不符合綠色化學(xué)的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種合成多取代醛類化合物的方法，該方法在以POMs為催化劑，以二苯基甲醇類化合物和環(huán)氧苯乙烯類化合物為反應(yīng)原料，能取得較好的反應(yīng)效果。該方法具有成本較低、產(chǎn)率高、操作簡便、無污染等優(yōu)點，是一種綠色環(huán)保的合成方法，對于實現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)具有一定的可行性。

為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提出以下的技術(shù)方案：包括如下步驟：(1)加入反應(yīng)底物二苯基甲醇類化合物和環(huán)氧苯乙烯類化合物作；(2)加入催化劑多金屬氧簇；(3)加入有機溶劑，(4)加熱反應(yīng)一段時間，(5)分離得到多取代醛類化合物。

本申請的方法以二苯基甲醇類化合物和環(huán)氧苯乙烯類化合物為原料，多金屬氧簇作催化劑，有機溶劑條件下反應(yīng)，制備多取代醛類化合物。

上述制備方法中，所述原料為二苯基甲醇類化合物和環(huán)氧苯乙烯類化合物。其中二苯基甲醇類化合物結(jié)構(gòu)通式如下：

R¹、R²選自氫、氯、甲基。

所述環(huán)氧苯乙烯及其衍生物結(jié)構(gòu)式如下：

其中R選自氫、氟、氯、溴。