[發明專利]一種磷雜苯鉬的π絡合物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 202010196519.7
• 申請日: 2020-03-19
• 公開（公告）號: CN111423470A
• 公開（公告）日: 2020-07-17
• 發明（設計）人: 劉榮榮;毛彥利;劉小坤;鄭雅云;閆兵
• 申請（專利權）人: 廣州大學
• 主分類號: C07F11/00
• 分類號: C07F11/00;B01J31/24;B01J31/20;B01J31/22;C07C67/36;C07C69/14;C07C51/12;C07C53/08
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 肖云

本發明公開了一種磷雜苯鉬的π絡合物及其制備方法與應用，所述絡合物的結構式為：所述化合物的制備方法為磷雜苯化合物和六羰基鉬在甲苯中進行回流反應得到紅色固體的絡合物。該絡合物在同一個環上既有η¹配位又有η⁶配位，能夠作為催化劑用于多種金屬催化反應；該絡合物具有穩定性強、催化效率高的優點，能夠應用于鉬催化CO插羰反應中；該絡合物的制備方法具有合成步驟短、合成產率高、后處理簡單和合成的產物穩定的優點。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種磷雜苯鉬的π絡合物及其制備方法與應用。

背景技術

磷雜苯化合物具有特殊的電子屬性，磷雜苯可以通過磷原子上的孤對電子和金屬形成配合物，得到磷雜苯金屬絡合物。磷雜苯通常被用來作為催化劑配體參與金屬催化的有機合成反應，例如磷雜苯作為π受體在參與銠催化的烯烴的甲醛化方面有廣泛的應用報道(Catal.Sci.Technol.,2014,4,979-987)。

鉬是過渡態金屬元素，其符號為Mo，屬于鉻族元素。鉬金屬外表呈銀白色，在自然界多以混合態形式存在，例如輝鉬礦(MoS)和五礦(PbMoO)。鉬通常作為催化劑用于工業生產，以鉬為主要活性組分的加氫精制催化劑在工業上的應用以有40多年的歷史，具有優越的抗硫新能和高效的催化活性。以鉬為金屬元素制備的磷雜苯類金屬配合物在金屬催化反應鄰域具有優異的催化效果。

Peter A等人制備的η⁶磷雜苯絡合物是用預先制備好的[Mo(CO)₃(MeCN)₃]與磷雜苯在甲苯里室溫攪拌后在金屬鈀的催化下制備得到如下的雙η¹-η⁶絡合物(Organometallics,2019,38,1595-1605)：

但該方法需要經過兩步反應且需要金屬鈀催化反應，因此，開發一種簡單方法反應制備結構新穎的雙η¹-η⁶絡合物具有重要意義。

發明內容

本發明旨在至少解決現有技術中存在的技術問題之一。為此，本發明提出一種磷雜苯鉬的π絡合物，能夠提供一種新的雙η¹-η⁶磷雜苯鉬絡合物，該絡合物的制備工藝簡單。

本發明還提出上述絡合物的制備方法。

本發明還提出上述絡合物的應用。

根據本發明的第一方面實施例的絡合物，所述絡合物的結構式如下：

根據本發明第一方面實施例的絡合物，至少具有如下有益效果：該絡合物是一種新的雙η¹-η⁶絡合物，在同一個環上既有η¹配位又有η⁶配位，能夠作為催化劑用于多種金屬催化反應；該絡合物的優點在于：1)穩定性大幅提高，由于磷雜苯里面的磷元素被Mo(CO)₅保護，不容易被氧化，增強了穩定性；2)磷雜苯作為π受體配體，由于更大的位阻，在催化時利于還原消除，從而提高了催化效率。

根據本發明的第二方面實施例的制備方法，包括以下步驟：磷雜苯化合物和六羰基鉬進行回流反應得到所述絡合物；所述磷雜苯化合物結構式如下：

根據本發明第二方面實施例的制備方法，至少具有如下有益效果：該方法合成步驟短，只需一步反應即可合成目標化合物；該方法的合成產率高、后處理方法簡單且合成的產物穩定；因此，該方法具有高效和易操作等優點。

根據本發明的一些實施例，反應溶劑為甲苯。

根據本發明的一些實施例，磷雜苯化合物與六羰基鉬的摩爾比為1：(2～3)。