[發明專利]用于以高收率生產1,1,2,3-四氯丙烯的方法

在審

• 申請號: 202010195800.9
• 申請日: 2015-03-19
• 公開（公告）號: CN111393255A
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發明（設計）人: T.楊;童雪松
• 申請（專利權）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C17/383;C07C21/04;C07C17/275;C07C19/01;C07C17/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 徐厚才;楊戩

本發明涉及用于以高收率生產1,1,2,3?四氯丙烯的方法。本發明提供用于由已知的四步法以高收率生產HCC?1230xa的方法，其中，僅在步驟3粗產物(粗HCC?240db)含有少于0.5 wt%的選自HCC?250fb、HCC?1240za和它們的混合物的雜質時，將粗HCC?240db直接用作步驟4反應中的起始材料。

相關申請的交叉引用

本申請是申請日為2015年3月19日、申請號為201580028849.2、名稱為用于以高收率生產1,1,2,3-四氯丙烯的方法的專利申請的分案申請。本申請要求共同所有且共同未決的提交于2014年3月31日的美國臨時專利申請序列號61/972,673的國內優先權，在此通過引用將其公開內容并入本文。

技術領域

本申請涉及生產1,1,2,3-四氯丙烯的方法。

背景技術

如在美國專利第8,058,486號中公開的，化合物1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa)是可以用于生產2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的重要前體，其為可以用作有效的制冷劑、滅火劑、傳熱介質、拋射劑（propellant）、起泡劑、發泡劑、氣體介電劑、殺菌劑載體、聚合介質、顆粒物去除流體、載體流體、拋光研磨劑、置換干燥劑和動力循環工作流體等的低GWP分子。

HCC-1230xa可以以如下的已知的四步法來制造：

和

如上所示，在該四步法的步驟3中，將來自步驟2的1,1,3-三氯丙烯(HCC-1240za)用作起始材料，其中，在特定反應條件下通過Cl₂將HCC-1240za氯化，以形成中間體產物1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)：

然后，在步驟4中通過催化劑(例如FeCl₃或等同物)對HCC-240db脫氯化氫，以形成HCC-1230xa和HCl：

在常規實踐中，來自第三步驟的粗產物在不進一步純化的情況下直接用作用于第四步驟反應的起始材料。

在本發明中，已發現含有來自步驟3反應的HCC-1240za和/或從步驟2蒸餾中攜帶的HCC-250fb(1,1,1,3-四氯丙烷)的粗HCC-240db抑制在步驟4反應中的HCC-240db向HCC-1230xa的轉化。

發明內容

本發明基于以下發現：當使用含有不同濃度的HCC-1240za和HCC-250fb的HCC-240db作為起始材料來制造HCC-1230xa時，起始材料中的HCC-1240za和HCC-250fb的量對步驟4的HCC-240db至HCC-1230xa的反應中的HCC-240db轉化具有顯著的影響。

因此，本發明的一個實施方案是用于對HCC-240db脫氯化氫從而以高收率生產HCC-1230xa的方法，其包括以下步驟：

和

其中，步驟(4)反應中的粗HCC-240db含有少于0.5 wt%的選自HCC-250fb、HCC-1240za和它們的混合物的雜質。如在本文中使用的術語高收率是指至少85%的收率、優選至少90%的百分比收率、更優選至少95%的收率、并最優選至少98%的收率。

在某些實施方案中，反應在苛性堿溶液（caustic solution）或脫氯化氫催化劑的存在下在液相反應器中進行。