[發明專利]一種4,4’-二溴二苯醚的制備方法

有效

• 申請號: 202010191474.4
• 申請日: 2020-03-18
• 公開（公告）號: CN111302907B
• 公開（公告）日: 2022-09-13
• 發明（設計）人: 袁浩天
• 申請（專利權）人: 濰坊潤譜化學有限公司
• 主分類號: C07C41/22
• 分類號: C07C41/22;C07C41/34;C07C41/38;C07C41/40;C07C43/29
• 代理公司: 威海恒譽潤達專利代理事務所(普通合伙) 37260
• 代理人: 王麗英

本發明涉及了一種4,4'?二溴二苯醚的制備方法，其解決了現有4,4'?二溴二苯醚的制備方法存在的產品溶劑回收困難、副產品污染環境、收率低、耗能高的技術問題。本發明提供了一種4,4'?二溴二苯醚的制備方法，使溴氣體通過管道導入二氯乙烷溶劑中與二苯醚在低溫下進行反應，用季銨鹽做催化劑；待反應恒定，溫度無明顯變化升溫進行保溫反應；反應完成后進行抽濾除去催化劑，對有機相進行減壓蒸餾至110℃無溶劑；之后向得到的粗品中滴水進行常壓共沸，自然降溫，40℃烘干得產品。本發明廣泛應用于阻燃劑合成技術領域。

技術領域

本發明涉及阻燃劑合成技術領域，具體地說是一種4,4'-二溴二苯醚的制備方法。

背景技術

溴系阻燃劑由于具有優異的阻燃性能和良好性價比,以及在保護人類生命健康和社會財產安全等方面所起到的巨大作用,長期以來一直占據阻燃劑市場的主導地位。雖然由于高市場消費量和被阻燃材料與人類生命健康密切相關,以及個別組織的片面宣傳和誤導等影響導致對溴系阻燃劑的燃燒、生物累積毒性的爭論和困惑,但經科學證明目前除已經禁用的五溴二苯醚、八溴二苯醚存在多溴代二苯并二惡烷(PBDD)及多溴代二苯并呋喃(PBDF)燃燒毒性爭論,六溴環十二烷存在持久生物累積毒性外,其它溴系阻燃劑仍是今后很長一段時期的市場主導產品。

近十年來，歐洲“綠色”環保組織對溴系阻燃劑產生了誤解，正由于他們非理性的偏見，以溴系阻燃劑有毒為名而制約政府放松對電視機的嚴格阻燃標準，采用火災安全系數較低的IEC65燃燒標準。隨后幾年內，這些電視機就成為歐洲各國引起火災的主要原因之一，達到每百萬臺165起/年，死亡16人/年的警戒線。在美國，每百萬臺電視機只有一臺引起火災，并且無人員死亡。這種對比的結果，迫使歐洲制訂了新的較為嚴格的標準SBI。以取代以前較為寬松的標準。

這些“綠色”環保組織還認為溴系阻燃劑在燃燒時會產生有毒的煙霧，為此溴化物科學與環境論壇(BDEF)、溴系阻燃劑生產商會(BFRIP)和歐洲溴系阻燃劑生產商會(EBFRIP)完成了多項研究報告，顯示溴系阻燃劑能顯著減少阻燃高聚物燃燒時有毒氣體的排放，而有利于環境。美國國家標準和技術實驗室NIST(以前的NBS)的研究顯示，在燃燒時，含溴阻燃劑的高聚物所產生的總發煙量中，有毒成份只是無阻燃劑高聚物的1/3。

另外，近期議論最多的是多溴二苯醚(PBDPO)在燃燒時會產生有毒致癌的多溴代苯并(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF))。為此世界著名的溴系阻燃劑廠商將多溴二苯醚類阻燃劑經過中介機構測試，表明這些產品都能通過嚴格的德國二條令和美國環保局的規定(TSCA40§766.25)，即沒有產生BPDD和PBDF的危險。因此多溴二苯醚類阻燃劑在美國、日本和歐洲部分國家依然暢銷，被使用在多種高聚物之中。

發明內容

本發明就是為了解決上述背景技術的問題，提供了一種成本低、反應路徑簡單、收率高、環保的合成4,4'-二溴二苯醚的制備方法。

為此，本發明提供了一種4,4'-二溴二苯醚的制備方法，具體包含以下步驟：

(1)溴化反應：控制溫度為0～5℃，依次加入有機溶劑、催化劑、二苯醚，將溴氣通過管道液下通入反應裝置中與二苯醚反應，待反應溫度恒定無明顯變化，保溫反應1h，然后升溫到20～30℃保溫1h，繼續升溫至回流保溫反應15h，制得4,4'-二溴二苯醚粗品；

(2)中和脫溶：對步驟(1)制得的粗品進行熱抽濾除去催化劑，降溫水洗，加入30％的亞鈉水溶液除去殘余溴，水洗分層，然后加入無機堿除去產生的氫溴酸，水洗有機層，將分出有機層減壓蒸餾，蒸至無餾分為止；

(3)結晶分離：向反應裝置內滴水進行常壓共沸除雜，加入分散劑，攪拌狀態下自然降溫結晶出白色顆粒，抽濾，40℃烘干，制得4,4'-二溴二苯醚。

優選地，步驟(1)的有機溶劑為鹵代烴，鹵代烴為二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯乙烷的一種或幾種，有機溶劑與二苯醚的質量比為(5～10):1。