[發明專利]一種氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物及方法與應用

在審

• 申請號: 202010191221.7
• 申請日: 2020-03-18
• 公開（公告）號: CN111349044A
• 公開（公告）日: 2020-06-30
• 發明（設計）人: 張珉;譚振達
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D215/12
• 分類號: C07D215/12;C07D215/14;C07D471/04;C07D401/06;C07J43/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 陳智英

1.一種氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)以有機溶劑為反應介質，將氮雜芳烴與R-CH₂-Br反應，得到氮雜芳烴溴代鹽；

(2)保護性氛圍下，在有機溶劑中，將氮雜芳烴溴代鹽與氨基醇類化合物在催化劑或者催化劑和促進劑的作用下進行反應，反應的溫度為100～150℃，后續處理，獲得芳胺衍生物N-烷基芳胺類化合物；

所述氮雜芳烴的結構為式I：

其中，Ar¹為取代或未取代的苯環、吡啶環、嘧啶環、吡嗪環、吡咯環；取代基為苯基、甲基、鹵素、酯基、甲氧基中一種或兩種；所述取代為單取代或二取代；

所述R-CH₂-Br中R為烷基、取代或未取代的芳基；

所述氮雜芳烴溴代鹽的結構為式II：

式II中Ar¹，R如氮雜芳烴中Ar¹，R-CH₂-Br中R所定義；

所述氨基醇類化合物的結構為式III：

其中Ar²為苯環、吡啶環或噻吩環。

2.根據權利要求1所述氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：包括以下步驟：所述氮雜芳烴為取代或未取代的喹啉、萘啶、嘧啶并吡啶、吡嗪并吡啶和吡咯并吡啶中一種以上；所述取代的取代基為苯基、甲基、鹵素、酯基、甲氧基；所述取代為單取代或二取代；

所述R-CH₂-Br中所述芳基為苯基、萘基，所述取代的芳基為甲基、鹵素、甲氧基中一種以上單取代或二取代或三取代的芳基；

所述氨基醇類化合物為2-氨基苯甲醇、2-氨基-3-吡啶甲醇、3-氨基-2-吡啶甲醇和3-氨基-2-噻吩甲醇中一種以上。

3.根據權利要求1所述氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步驟(2)中所述催化劑為三三苯基膦二氯化釕、二氯雙(4-甲基異丙基苯基)釕(II)、三氯化銥、二氯(五甲基環戊二烯基)合銥(III)二聚體、十二羰基三釕和三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)中的一種以上；

步驟(2)中所述促進劑為堿性化合物。

4.根據權利要求3所述氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步驟(2)中所述堿性化合物為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、甲醇鈉、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和三乙胺中的一種以上。

5.根據權利要求1所述氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步驟(2)中所述反應的條件為在100～150℃下攪拌反應1～48小時；步驟(1)中所述反應的條件為在25～150℃下攪拌反應4～24小時；

步驟(1)中所述氮雜芳烴與R-CH₂-Br的摩爾比為1：(1～20)；步驟(2)中所述促進劑與氮雜芳烴溴代鹽的摩爾比為(0.01～5)：1；所述氮雜芳烴溴代鹽與氨基醇類化合物的摩爾比為1：(0.8～1.5)；所述催化劑與氮雜芳烴溴代鹽的摩爾比為(0.005～0.05)：1。

6.根據權利要求1所述氮雜芳烴解構合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：

步驟(1)中所述有機溶劑為丙酮、乙醚、乙腈、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、石油醚、正己烷、環己烷、1,4-二氧六環、甲苯和叔戊醇中的一種以上；

步驟(2)中所述有機溶劑為乙腈、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、對二甲苯、1,4-二氧六環、甲苯和叔戊醇中的一種以上；

步驟(2)中所述后續處理是指反應結束后冷卻至室溫，稀釋反應液，過濾，減壓蒸除溶劑得粗產物，經柱層析提純。

7.一種由權利要求1～6任一項所述方法得到的芳胺衍生物，其特征在于：其結構式為式Ⅳ：

Ar¹為取代或未取代的苯環、吡啶環、嘧啶環、吡嗪環、吡咯環；取代基為苯基、甲基、鹵素、酯基、甲氧基中一種或兩種；所述取代為單取代或二取代；所述R為烷基、取代或未取代的芳基；Ar²為苯環、吡啶環或噻吩環。