[發明專利]一種提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法

在審

• 申請號: 202010188005.7
• 申請日: 2020-03-17
• 公開（公告）號: CN111205175A
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發明（設計）人: 馮培良;時明;薄蕾芳;周芙蓉;劉建成;于連友;王祥傳
• 申請（專利權）人: 京博農化科技有限公司
• 主分類號: C07C45/61
• 分類號: C07C45/61;C07C49/67
• 代理公司: 濟南舜昊專利代理事務所(特殊普通合伙) 37249
• 代理人: 宋玉霞

本發明提供一種提高5?氯?1?茚酮收率的合成方法，屬于有機合成的技術領域。制備方法為：以3,4’?二氯苯丙酮為原料，加入非質子酸催化劑后加熱至熔融狀態，然后加入相轉移催化劑進行反應。所述非質子酸催化劑為AlCl₃、ZnCl₂、InCl₃、TiCl₄、BF₃、Fe(CF₃SO₃)₃、Fe(CF₃SO₃)₂、γ?氧化鋁中的一種；所述相轉移催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十八冠六、十五冠五、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800中的一種。本發明通過加入相轉移催化劑，明顯的提高了傅克反應的選擇性，降低了副反應的發生，提高了反應收率。

技術領域

本發明屬于有機合成的技術領域，具體涉及一種提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法。

背景技術

5-氯-1-茚酮是一種重要的有機化工中間體，廣泛應用與農藥、醫藥等化工品的合成中。以5-氯-1-茚酮為原料生產的茚蟲威(Indoxacard)等新型殺蟲劑具有高效低殘留等特性，是國家產業政策鼓勵發展的項目，具有十分廣闊的應用前景。據文獻報道，該化合物主要合成路線有以下三種：

路線一：間氯苯甲醛法

路線一是以間氯苯甲醛為主原料，歷經縮合、催化加氫、傅克烷基化等反應，合成步驟相對繁瑣。并且在催化加氫時要用到鈀炭，生產成本較高；關環過程選擇性差，易形成7-氯-1-茚酮，其性質與產品相似，造成分離困難，因此該路線難以進行工業化生產。

路線二：3-氯芐基氯法

路線二是以3-氯芐基氯為主原料，經取代、水解、脫羧、氯化和傅克?；?步反應合成5-氯-1-茚酮，合成步驟繁瑣、復雜，從成本角度考慮不易于工業化生產。

路線三：3,4’-二氯苯丙酮法

其中3,4’-二氯苯丙酮合成，由以下兩種方法：

方法一：以三氯丙酰氯為主原料，在三氯化鋁催化作用下，與氯苯發生傅克?；磻?，合成得到。

方法二：以對氯苯甲酰氯為主原料，在三氯化鋁催化作用下，與乙烯發生傅克酰基化反應，合成得到。

路線三是以3,4’-二氯苯丙酮為主原料，經傅克烷基化反應，一步合成得到5-氯-1-茚酮。該方法合成步驟簡單，但是所用催化劑為三氯化鋁、三氟甲磺酸、濃硫酸等，反應條件苛刻，選擇性差，路線三的收率僅為60～70％。

發明內容

針對現有技術中目前傅克烷基化反應選擇性差、副反應多、收率低等技術問題，本發明提供一種提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，以解決上述問題。本發明采用了路線三，以3,4’-二氯苯丙酮為原料，加入非質子酸和相轉移催化劑，加熱反應2～5h，反應結束后降溫，倒入冰水中；過濾后固體經過有機溶劑純化得到5-氯-1-茚酮。通過在反應中加入相轉移催化劑，顯著改善了反應體系的粘度、有效提高了傅克烷基化反應選擇性、降低了副反應，提高了5-氯-1-茚酮合成收率。

本發明的技術方案為：一種提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，具體制備步驟如下：

(1)稱取3,4’-二氯苯丙酮、非質子酸催化劑置于反應瓶中，連接尾氣吸收裝置，開啟攪拌，緩慢升溫至80～100℃，體系呈現熔融狀態；熔融狀態可根據攪拌阻力變化及觀測判斷；