[發(fā)明專利]環(huán)合反應的改進實施方法和用于該方法的連續(xù)進料裝置

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010179948.3
• 申請日: 2020-03-16
• 公開（公告）號: CN111362850B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發(fā)明（設計）人: 許峰;周廣洲;劉強;崔德保;葛建忠
• 申請（專利權）人: 內蒙古蘭格生物科技有限公司;河北谷之潤科技有限公司
• 主分類號: C07C323/55
• 分類號: C07C323/55;C07C319/20;C07C323/22;G01N30/04;B01J4/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本申請涉及一種環(huán)合反應的改進實施方法，其特征在于，通過減少反應體系中游離甲醇鈉的存在來減少該環(huán)合反應中的副反應。本申請還涉及用于實施上述改進方法的連續(xù)進料裝置，其中兩根進料管設置為大管套小管的嵌套結構，所述大管套小管是小管的一部分插入大管中，小管出料口距離大管出料口一定長度。

技術領域

本發(fā)明涉及如下環(huán)合反應的改進實施方法以及用于實施該方法的連續(xù)進料裝置。

背景技術

現(xiàn)有技術中報道了以丙二酸二甲酯、甲醇鈉、6-乙硫基-3-庚烯-2-酮為原料進行的如下環(huán)合反應，所得的式(1)產物是重要的化工中間體。

式(1)

環(huán)合反應

式中，SEt表示乙硫基。

上述環(huán)合反應的機理如下所示，即，甲醇鈉先與丙二酸二甲酯發(fā)生反應生成丙二酸二甲酯鈉鹽，該鈉鹽再與6-乙硫基-3-庚烯-2-酮反應生成式(1)化合物。

式(1)

發(fā)明內容

然而，本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，上述反應中，原料甲醇鈉中帶入的甲醇和反應生成的甲醇在甲醇鈉的作用下會與6-乙硫基-3-庚烯-2-酮發(fā)生如下加成副反應：

式(2)

副反應

目前尚未報道在上述環(huán)合反應中存在上述副反應及其解決方案。

以往連續(xù)實施上述環(huán)合反應時，通常是往反應釜中同時加入以上三種原料。這種加料方式中加入的甲醇鈉同時接觸丙二酸二甲酯和6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，因此其既與丙二酸二甲酯反應生成丙二酸二甲酯鈉鹽，也與6-乙硫基-3-庚烯-2-酮發(fā)生上述的副反應。本申請發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過以上連續(xù)加料方式實施上述環(huán)合反應時，所得產物中式(2)雜質化合物的含量在0.8重量％以上。

為了避免以上副反應，本申請發(fā)明人嘗試如何減少反應體系中游離甲醇鈉的存在。

本發(fā)明是基于以上發(fā)現(xiàn)而完成的，目的在于提供上述環(huán)合反應的改進實施方法，以減少該反應中的如上副反應。

具體地，本發(fā)明涉及：

(1)上述環(huán)合反應的改進實施方法，其特征在于，通過減少反應體系中游離甲醇鈉的存在來減少該環(huán)合反應中的上述副反應。

(2)上述(1)所述的方法，其中通過調整該反應中丙二酸二甲酯、甲醇鈉、6-乙硫基-3-庚烯-2-酮三種原料的進料方式，使丙二酸二甲酯和甲醇鈉先混合反應生成丙二酸二甲酯鈉鹽來減少反應體系中游離甲醇鈉的存在。

(3)上述(2)所述的方法，其中所述環(huán)合反應通過連續(xù)方式實施，往反應釜中同時連續(xù)導入所述三種原料，使其中的丙二酸二甲酯和甲醇鈉在即將進入反應釜前混合。

(4)上述(1)～(3)中任意一項所述的方法，其中所述三種原料通過如下的連續(xù)進料裝置進料，該裝置的特征在于，其中兩根進料管設置為大管套小管的嵌套結構，所述大管套小管是小管的一部分插入大管中，小管出料口距離大管出料口一定長度。

(5)用于實施上述(1)～(3)中任意一項所述方法的連續(xù)進料裝置，其特征在于，其中兩根進料管設置為大管套小管的嵌套結構，所述大管套小管是小管的一部分插入大管中，小管出料口距離大管出料口一定長度。

(6)上述(5)所述的連續(xù)進料裝置，其中小管出料口距離大管出料口的長度為0.3～1.5m，更優(yōu)選為0.5～1m。

(7)上述(5)或(6)所述的連續(xù)進料裝置，其中大管內徑為32～65mm。