[發明專利]正丁基鋰在催化酮和硅烷的氰硅化反應中的應用

在審

• 申請號: 202010177270.5
• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN111303201A
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 薛明強;徐曉娟;王雨虹;康子晗;周帥
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了正丁基鋰在催化酮和硅烷氰硅化反應中的應用，具有高的催化活性，低的催化劑用量，有很好的底物試用范圍，將正丁基鋰、酮、硅烷混合后，氰硅化反應得到氰醇化合物。本發明的正丁基鋰試劑，具有商品化易于獲得，成本低、無需溶劑綠色環保等優點，對于酮有很好的催化效果，底物試用范圍廣。本發明的商品化正丁基鋰使用較低的催化劑用量，高效的催化酮的氰硅化反應。

技術領域

本發明涉及一種有機鋰化合物的應用領域，具體涉及商品化的正丁基鋰在催化酮和三甲基氰硅烷的氰硅化反應中的應用。

背景技術

1832年，Winkler首次報道了通過HCN作為氰化物來源制備氰醇，但是由于HCN具有很高的毒性并且后處理比較困難，于是，隨后出現了大量危害較小且易于控制的替代氰化劑，到目前為止，三甲基氰硅烷（TMSCN）是最常用的氰化試劑，可以將其轉化為氰醇三甲基甲硅烷基醚。近些年，化學工作者們開發出各類催化劑，應用于催化羰基化合物與TMSCN的氰硅化反應，與過渡金屬催化劑對羰基氰基硅烷化的廣泛研究相比，主族金屬催化例如Al，Bi和Ca等催化羰基化合物和TMSCN的氰基硅烷化直到最近才引起人們越來越多的關注，特別是對于醛的氰硅化。目前文獻上報道的關于合成本發明所報道的醛的氰硅化的催化體系主要包括主族金屬催化[(a)V.S.V.S.N. Swamy, M.K. Bisai, T. Das, S.S. Sen, Chem. Commun. 2017, 53, 6910; (b) M.K. Bisai, T. Das, K. Vanka, S.S. Sen, Chem. Commun. 2018, 54, 6843; (c) W. Wang, M. Luo, J. Li, S.A. Pullarkat, M. Ma,Chem. Commun. 2018, 54, 3042; (d) J.Li, T.Yu, M.Luo, Q.Xiao, W.Yao, L.Xu,M.Ma, J. Organomet. Chem.2018, 874, 83; (e) S. Yadav, R. Dixit, K. Vanka,S.S. Sen, Chem. Eur J. 2017, 24, 1269.]、過渡金屬催化[(a）M.K. Sharma, D.Singh, P. Mahawar, R. Yadav, S. Nagendran, Dalton Trans.2018, 47, 5943; (b)A.V. Gurbanov, G. Mahmoudi, M.F.C. Guedes da Silva, F.I. Zubkov, K.T.Mahmudov, A.J.L. Pombeiro, Inorg. Chim. Acta. 2018, 471, 130; (c) Z. Zhang,Z. Wang, R. Zhang, K. Ding, Angew. Chem. Int. Ed.2010, 49, 6746.] 以及稀土金屬催化 [ (a) H. An, Y. Zhang, Y. Hou, T. Hu, W. Yang, S. Chang, J. Zhang,Dalton Trans. 2018, 47, 9079; (b) F. Wang, Y. Wei, S. Wang, X. Zhu, S. Zhou,G. Yang, X. Gu, G. Zhang, X. Mu, Organometallics, 2015, 34, 86.]。然而，迄今為止，關于主族金屬催化酮的氰硅化的報道比較少，而且現有催化劑合成比較困難，并且有的催化劑只對醛有很好的催化效果，酮的催化效果很差，底物試用范圍受到限制。