[發(fā)明專利]可光固化柔性光敏樹脂以及制備方法、3D打印制品及其制備方法

在審

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• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN113388073A
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發(fā)明（設計）人: 張清怡;李蕾;衣惠君
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;北京燕山石化高科技術有限責任公司
• 主分類號: C08F283/00
• 分類號: C08F283/00;C08F220/28;C08F220/18;C08F220/58;C08F222/20;C08L51/08;B33Y70/10
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉依云;喬雪微

1.一種可光固化柔性光敏樹脂，其中，以質量份數(shù)計，包括高分子量預聚物20-40％，丙烯酸類活性稀釋劑60-80％，流平劑0-1％，自由基光引發(fā)劑3-5％，顏料0-1％。

2.根據(jù)權利要求1所述的可光固化柔性光敏樹脂，其中，以質量份數(shù)計，包括高分子量預聚物20-35％，丙烯酸類活性稀釋劑65-80％，流平劑0.1-0.5％，自由基光引發(fā)劑3-4％，顏料0.1-0.5％。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的可光固化柔性光敏樹脂，其中，所述可光固化柔性光敏樹脂在25℃下的粘度為600-1500mPa·s，優(yōu)選為600-1100mPa·s；

優(yōu)選地，所述可光固化柔性光敏樹脂進行固化選擇的光源為紫外光、紅外光和自然光中的至少一種，優(yōu)選為紫外光。

4.根據(jù)權利要求1-3中任意一項所述的可光固化柔性光敏樹脂，其中，所述高分子量預聚物選自聚氨酯丙烯酸酯和/或聚酯丙烯酸酯；

優(yōu)選地，所述高分子量預聚物的數(shù)均分子量至少為10000，優(yōu)選為20000-30000；

優(yōu)選地，所述丙烯酸類活性稀釋劑選自1,6-已二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、N-丙烯酰嗎啉、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸四氫呋喃酯、丙烯酸異葵酯和甲基丙烯酸月桂酸酯中的一種或多種；

優(yōu)選地，所述自由基光引發(fā)劑選自2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一種或多種；

優(yōu)選地，所述流平劑選自丙烯酸改性聚甲基硅氧烷和/或含氟丙烯酸酯共聚物；

優(yōu)選地，所述顏料選自油紅、亞甲基藍和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)酚中的一種或多種。

5.一種制備權利要求1-4中任意一項所述的可光固化柔性光敏樹脂的方法，包括以下步驟：

(1)將高分子量預聚物、丙烯酸類活性稀釋劑、可選的流平劑和可選的顏料進行第一次攪拌，至所述高分子量預聚物完全溶解為均相溶液，得到混合物I；

(2)將自由基光引發(fā)劑加入混合物I中，于避光條件下，進行攪拌至所述自由基光引發(fā)劑完全溶解，即得可光固化柔性光敏樹脂。

6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，步驟(1)中，所述第一次攪拌的條件包括：攪拌溫度為20-40℃，優(yōu)選為25-30℃，攪拌時間為0.5-4h，優(yōu)選為1-3h。

7.根據(jù)權利要求5或6所述的方法，其中，步驟(2)中，所述第二次攪拌的條件包括：攪拌溫度為10-50℃，優(yōu)選為20-30℃，攪拌時間為1-5h，優(yōu)選為2-4h。

8.一種3D打印制品，該制品由權利要求1-4中任意一項所述的光固化柔性光敏樹脂通過3D打印制得。

9.一種3D打印制品的制備方法，其中，包括以下步驟：

采用光固化3D打印機將可光固化柔性光敏樹脂進行逐層打印，即得所述3D打印制品，所述可光固化柔性光敏樹脂為權利要求1-4中任意一項所述的光固化柔性光敏樹脂。

10.根據(jù)權利要求9所述的制備方法，其中，所述3D打印機的光源功率為30-60mW/cm²；所述逐層打印的過程中，每層厚度為0.02-0.1mm，每層打印時間為6-24s，料槽溫度為20-40℃；

優(yōu)選地，所述3D打印機的光源功率為50-60mW/cm²，每層厚度為0.02-0.05mm，每層打印時間為8-14s，料槽溫度為20-30℃。