[發(fā)明專利]一種寬pH范圍水下自修復(fù)的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010174449.5
• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN111484727B
• 公開（公告）日: 2021-04-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 容敏智;張澤平;彭偉黎;章明秋
• 申請（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類號: C08L75/08
• 分類號: C08L75/08;C08L75/04;C08L75/06;C08L63/00;C08K5/3492;C08K5/07;C08G18/66;C08G18/83;C08G18/48;C08G18/44;C08G18/50;C08G18/42;C08G18/10;C08G18/3
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 姚招泉

1.一種寬pH范圍水下自修復(fù)的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)，其特征在于，包括如下重量份的組分：

聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò) 20～80份；

環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò) 20～80份；

所述聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)由含有親水基團的線性聚氨酯通過多巴胺-金屬離子配位鍵交聯(lián)得到；所述環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)由含有親水基團的線性環(huán)氧樹脂通過席夫堿鍵交聯(lián)得到；

所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)的自修復(fù)方法，將所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)的斷裂面對接、固定并放置在pH＝2～5、pH＝7或pH＝8～11的水中浸泡進行修復(fù)6～30h；

或者，將所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)的斷裂面對接、固定并放置在pH＝2～5的水中浸泡進行修復(fù)6～24h，再置于pH＝8～11的水中浸泡修復(fù)6～24h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)，其特征在于，所述親水基團為羧基、羥基、酰胺或仲胺基中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)，其特征在于，所述聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)為50份，所述環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)為50份。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)，其特征在于，所述聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)通過如下制備方法得到：

S11.制備異氰酸酯端基聚氨酯預(yù)聚物；

S12.向步驟S11所得的異氰酸酯端基聚氨酯預(yù)聚物中加入親水?dāng)U鏈劑，所述親水?dāng)U鏈劑為含羧基的二羥基化合物，得到含羧基側(cè)鏈的異氰酸酯端基線性聚氨酯；

S13.向步驟S12所得的含羧基側(cè)鏈的異氰酸酯端基線性聚氨酯中加入含多巴胺基團的多巴胺單體封端，得到多巴胺封端的線性聚氨酯；

S14.向步驟S13所得的多巴胺封端的線性聚氨酯中加入金屬離子，并調(diào)節(jié)溶液pH為9～11，得到所述聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)，其特征在于，所述環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)通過如下制備方法得到：

S21.制備端氨基線性環(huán)氧樹脂；

S22.向步驟S21.所得的端氨基線性環(huán)氧樹脂中加入多元醛交聯(lián)劑，進行交聯(lián)反應(yīng)，得到所述環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。

6.權(quán)利要求1～5任一項所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S31.將所述聚氨酯可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和環(huán)氧可逆交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)混合，加入溶劑，攪拌、超聲，得到混合物；

S32.調(diào)節(jié)步驟S31.所得的混合物的pH為2～5，繼續(xù)攪拌、超聲，得到均勻粘稠混合物；

S33.調(diào)節(jié)步驟S32.所得的均勻粘稠混合物的pH為9～11，澆鑄、靜置、干燥，得到所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)。

7.權(quán)利要求1～5任一項所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)在制備水下自修復(fù)或水下回收高分子材料中的應(yīng)用。

8.權(quán)利要求1～5任一項所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)的回收方法，其特征在于，將所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)粉碎后，在pH＝2～5、pH＝7或pH＝8～11的水中以及5～15MPa條件下模壓4～24h；或者，將所述拓?fù)浠ユi網(wǎng)絡(luò)粉碎后，在pH＝2～5的水中浸泡2～12h，隨后在pH＝8～11的水中以及5～15MPa條件下模壓2～12h。