[發(fā)明專利]一種新型多孔金屬有機骨架材料及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010172865.1
• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN111346611B
• 公開（公告）日: 2023-02-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙禮義;李猛;許名飛
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林中科研伸科技有限公司
• 主分類號: B01J20/22
• 分類號: B01J20/22;B01J20/28;B01J20/30;C01B3/00
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11369
• 代理人: 許小東

1.一種多孔金屬有機骨架材料，其特征在于，它是下述化學(xué)式的配合物：[Zn₄(L)₂]，其中L為C₄₅H₃₃N₃O₆，晶體屬三方晶系，空間群為晶胞參數(shù)為：α＝γ＝90°，β＝120°；所述配合物在溫度77K，壓強80bar的條件下的儲氫量達到18.21wt％。

2.一種多孔金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟，且以下步驟順次進行：

步驟一、依次加入1,3,5-三(4-溴苯基)苯、頻哪醇合二硼、醋酸鉀和二甲基甲酰胺和[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀，充分反應(yīng)后，過濾萃取提純，得到中間體3；

步驟二、將所述中間體3，2-氨基-4-溴苯甲酸甲酯在和二氧六環(huán)/水混合溶液中進行混合，再加入氟化銫、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀，充分反應(yīng)后，過濾萃取提純，得到中間體4；

步驟三、將所述中間體4和四氫呋喃，在氫氧化鈉水溶液中，充分反應(yīng)后，旋干四氫呋喃，用濃鹽酸將溶液pH調(diào)整到2-4；析出的白色固體過濾，用去離子水洗多次，真空干燥得到中間體5；

步驟四、將所述中間體5和六水合硝酸鋅溶解在N,N-二乙基甲酰胺中，加熱反應(yīng)數(shù)小時，再緩慢降至室溫，得到的黃色晶體，即為所述多孔金屬有機骨架材料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種多孔金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟一充分反應(yīng)后，減壓旋干溶劑；將粗產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中，用飽和氯化銨水溶液萃取，萃取后的有機相用無水硫酸鈉干燥后過濾旋干；用二氯甲烷和乙酸乙酯混合溶劑作為洗脫劑進行柱層析得到目標產(chǎn)物中間體3。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種多孔金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟二充分反應(yīng)后，緩慢冷卻到室溫，加入氯化銨水溶液；用乙酸乙酯多次萃取后合并有機相，無水氯化鈉干燥；旋干溶劑后，粗產(chǎn)物用乙酸乙酯/石油醚混合溶劑進行硅膠柱層析得到中間體4。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種多孔金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟一、步驟二和步驟三均在氬氣保護下進行。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種多孔金屬有機骨架材料的制備方法，其特征在于，所述步驟四緩慢降至室溫后，進行過濾，再用N,N-二乙基甲酰胺沖洗濾餅；將固體分散于N,N-二甲基甲酰胺，過濾得到的固體；再次分散在酮中攪拌后過濾，在真空烘箱干燥，得到目標產(chǎn)物。