[發明專利]一種鈀負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物復合材料的制備方法

有效

• 申請號: 202010171911.6
• 申請日: 2020-03-12
• 公開（公告）號: CN111359671B
• 公開（公告）日: 2023-01-24
• 發明（設計）人: 李亞豐;王澤;趙邦垚;朱佳玉;宋欣洛
• 申請（專利權）人: 長春工業大學
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J31/16;B01J23/44;B01J23/42;B01J37/16;C07C201/12;C07C205/06;C07C37/00;C07C39/04
• 代理公司: 北京五洲洋和知識產權代理事務所(普通合伙) 11387
• 代理人: 張向琨

本申請涉及一種鈀負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物復合材料的制備方法，其特征在于，包括步驟：(1)將二氯化鈀(PdCl₂)或六氯鉑酸(H₂PtCl₆·6H₂O)溶解到有機溶劑中，得到混合溶液；(2)將步驟(1)得到的混合溶液等體積浸漬到鋯基微孔配位聚合物中，同時加入調度劑，然后加熱進行還原反應，得到固體生成物；(3)將步驟(2)得到的固體生成物洗滌，干燥，獲得鈀負載或鉑負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物。本申請涉及一種鈀負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物復合材料的制備方法，鈀納米粒子或鉑納米粒子分散性好、尺寸可控，制備工藝簡單，制備了一種催化選擇性高的鈀負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物復合材料。

技術領域

本發明涉及復合材料合成制備領域，尤其涉及一種鈀負載或鉑負載鋯基微孔配位聚合物復合材料的制備方法。

背景技術

沸石和分子篩材料可以利用自身的孔道或孔洞結構的形狀和尺寸對分子進行選擇和裁剪，當其與金屬納米粒子復合時，不僅可以通過其大的比表面積分散納米粒子，而且可以抑制在其結構內、孔道內、孔洞內的金屬納米粒子的團聚，提高催化劑的活性、效率以及壽命。這類復合材料不僅具有金屬納米粒子的活性而且擁有沸石和分子篩材料的擇形性，廣泛用于精細化學品的制備與合成。迄今，不同結構和組成的金屬有機骨架結構材料(Metal-organic framework，簡稱MOF材料)已經超過了2萬種，MOF材料所展現出的可設計的結構和可調節的孔性質吸引了人們的關注。與傳統的沸石和分子篩等多孔材料類似，MOF材料在氣體貯存/分離、催化、傳感、藥物緩釋等方面展現了潛在的應用前景。近年來，在MOF材料中，一類由鋯金屬團簇作為節點與有機羧酸配體構成的一類具有三維網絡結構的MOF材料吸引了人們更多的關注。其中，典型的化合物是UIO-66，具有Oh對稱性的Zr₆O₄(OH)₄團簇作為節點與12個對苯二甲酸的-CO₂-基團作為配體連接形成fcu結構的類沸石結構，fcu結構的類沸石結構包含四面體的籠和八面體的籠，其結構通式可表述為Zr₆O₄(OH)₄L₆，L表示有機羧酸配體。依靠這種特殊的骨架結構，Zr-MOF(即鋯基微孔配位聚合物)具有非常高的化學穩定性和熱穩定性，由此在許多方面具有潛在的應用。

近來的研究顯示，調節劑可引起Zr-MOF產生結構缺陷，缺陷的Zr-MOF可具有較高的比表面積，例如，可使僅具有中等比表面積的UIO-66的比表面積向高比表面積轉化，同時UIO-66的化學穩定性以及熱穩定性未發生較大變化，因此擴大了UIO-66的應用范圍。理論計算表明，當連接Zr₆O₄(OH)₄團簇的12個配體減少1個時，對于UIO-66來說比表面積可從954m²/g增加到1433m²/g，當連接Zr₆O₄(OH)₄團簇的12個BDC配體減少2個時，UIO-66的比表面積可增加到1967m²/g。