[發明專利]一種制備磺酰胺類化合物的合成工藝

有效

• 申請號: 202010171066.2
• 申請日: 2020-03-12
• 公開（公告）號: CN113387848B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 張萬斌;申杰峰;劉德龍;李欣平;竇曉勇;劉輝;張瑩;魏程
• 申請（專利權）人: 上海交通大學;中國平煤神馬能源化工集團有限責任公司
• 主分類號: C07C303/36
• 分類號: C07C303/36;C07C311/51;C07C303/44;C07C311/21;C07C311/16;C07C311/07;C07D295/26
• 代理公司: 上海恒慧知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31317
• 代理人: 徐紅銀;趙楠

本發明涉及一種制備磺酰胺類化合物的合成工藝，在催化劑和堿的作用下，將N?硫代酰胺類化合物與氧化劑在有機溶劑中進行氧化反應，得到磺酰胺類化合物。本發明具有工藝簡單，對環境友好，分離、純化簡便、成本更低等優點；是高效合成磺酰胺的方法。

技術領域

本發明涉及一種化工產品的合成新工藝，具體地，涉及一種制備磺酰胺類化合物的合成工藝。

背景技術

許多具有生物活性的天然產物和藥物分子都含有N-酰基磺酰胺(NAS)結構基序例如，最近開發的幾種藥物，包括人天冬酰胺合成酶抑制劑，治療阿爾茨海默病的藥物丙型肝炎病毒NS3蛋白酶抑制劑均來自NAS前體。

目前合成磺酰胺類化合物主要通過以下的一些方法，反應式如下：

利用磺酰胺在催化劑的作用下與不同的醇生成取代磺酰胺(Org.Lett.2017,19,5790-5793)。這種方法需要昂貴的催化劑和已有的磺酰胺，只是將磺酰胺的合成前置，并沒有降低合成磺酰胺的污染。利用磺酰氯與不同的胺合成磺酰胺是最常用的方法。這種方法需要用到大量的堿，產生大量廢酸廢水，污染嚴重。其磺酰氯的合成同樣會產生大量廢氣廢液。經檢索發現，公開號CN108579378公開了利用三級胺與有機溶劑來吸收SO₂磺酰胺。這種方法一是會受到底物的限制，同時消耗大量的堿，會導致嚴重三廢。

因此開發新的綠色生產工藝取代傳統的生產工藝，在降低生產成本的同時減少三廢對環境的污染等問題，同時提供高附加值的磺酰胺類產品是一個非常有意義的工作。

發明內容

本發明的目的就是為了提供一種制備磺酰胺類化合物的合成工藝。

為實現上述發明目的，本發明提供一種制備磺酰胺類化合物的合成工藝，在催化劑和堿的作用下，將N-硫代酰胺類化合物與氧化劑在有機溶劑中進行氧化反應，得到磺酰胺類化合物，反應式如下：

其中，R¹、R²、R³為氫、烷基、芳基、酰基、芳環、芳雜環、脂肪環以及各種取代環中任一種。

優選地，所述N-硫代酰胺類化合物與所述氧化劑的摩爾比為1:5～1:100。

優選地，所述催化劑為氯化亞銅、溴化亞銅、溴化銅二甲硫醚、鎢酸鈉、鉬酸鈉、氧化銀、氯化鉑、氧化鉑、氯化銠、醋酸銠、醋酸鈀、氯化鈀、氯化釕、氯化銥、磷鉬酸、硝酸鈰、硝酸鑭、偏釩酸鈉、TEMPO、4-羥基-TEMPO、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-(4-硝基芐叉)-苯磺酰胺、環己酮肟、2-甲基-3、4-二氫異喹啉-2-四氟硼酸鹽等中的一種或幾種。

優選地，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸鉀、磷酸二氫鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶、哌啶、吡咯、DMAP、DBU、DABCO中的一種或幾種。

優選地，所述氧化劑為空氣、氧氣、臭氧、過氧化氫、過氧乙酸、過氧叔丁醇、二甲基過氧化酮、高碘化鈉、間氯過氧苯甲酸、IBX、次氯酸鈉、亞氯酸鈉、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸、氯氣、過氧化鈉、過氧化鉀、過硫酸氫鉀中的一種或幾種。

優選地，所述氧化反應的反應溫度為0-100℃，反應時間4-24小時。

優選地，所述有機溶劑包括：乙醇、甲醇、異丙醇、正丁醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、1,4-二氧六環、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、DMF、NMP、甲基叔丁基醚、異丙醚、乙醚、石油醚、環已烷、環庚烷、正戊烷、正已烷、正庚烷中一種或幾種。