[發明專利]一種多價態銀復合納米抗菌劑及制備方法

在審

• 申請號: 202010168922.9
• 申請日: 2020-03-12
• 公開（公告）號: CN113383787A
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發明（設計）人: 李佳怡;薛嘉曉
• 申請（專利權）人: 上海滬正實業有限公司
• 主分類號: A01N55/02
• 分類號: A01N55/02;A01P1/00;A01P3/00
• 代理公司: 上海中優律師事務所 31284
• 代理人: 潘詩孟

本發明公開了一種多價態銀復合納米抗菌劑及其制備方法，通過逐步反應的方式，使銀離子在不同條件下與配體絡合，得到含有多種價態(+3，+2，+1)銀復合配合物。所制備的多價態銀復合納米抗菌劑的抗菌活性遠高于一般的銀抗菌劑；而配位的復合價態銀，其中高價銀的穩定性亦有所增強。這一抗菌劑制備方法較為簡單快捷，且抗菌性能優異，在醫療、日用、紡織等多個領域均具有重要的潛在應用價值。

技術領域

本發明涉及抗菌領域，特別涉及一種含有多種價態銀離子復合的納米抗菌劑及其制備方法。

背景技術

銀系抗菌劑和相關功能材料以其自身具有高抗菌性能、低生物毒性以及低耐藥性等特點，受到了人們廣泛關注，現已在各個領域，如生活用品、醫療、紡織等方面加以重點應用。加強銀抗菌材料的研究，可用于開發殺菌劑、消毒劑、清潔劑等相關領域的尖端產品，有助于保障人們日常生活的健康安全，更有助于推動社會安定有序的發展。

一般的銀離子抗菌材料已得到廣泛應用。一價銀離子主要通過幾個方面實現抗菌效果：1)接觸反應，通過膜的靜電吸附以及與蛋白質或酶的反應，破壞膜電位，影響細菌細胞的正常生理活動，抑制并殺滅細菌；2)光催化反應，產生活性氧(ROS)，如過氧自由基、氫過氧自由基等，抑制細菌生長，殺滅細菌細胞。(Marambio-Jones C,Hoek E M V.A reviewof the antibacterial effects of silver nanomaterials and potentialimplications for human health and the environment[J].Journal of NanoparticleResearch,2010,12(5):1531-1551.)銀的抗菌性不針對特定靶點，因而具備廣譜抗菌性能。在一價銀的抗菌基礎上，高價態銀具有更高的電極電勢和氧化活性，因而具備了更高的抗菌活性，也具有較好的抗氯離子干擾性能和光穩定性。一些研究認為，二價銀的抗菌效果為一價銀的約60倍，三價銀的抗菌效果甚至可達一價銀的200倍，可見高價銀的抗菌活性之高。(Mcmillan J A.Higher Oxidation States of Silver[J].Chemical Reviews,1962,62(62):65-80.)也正由于高價銀具有很高的氧化活性，一般難以保持長期的穩定。適當的配體結構是保持高價態銀穩定的主要方法，具有大共軛結構的有機配體可以有效分散高價銀離子的正電荷，對其有很好的穩定作用。在此基礎上，多種價態的銀共存，一定程度上有利于抑制高價銀價態的轉變。因此，相較于一般的納米抗菌劑，多價態銀復合納米抗菌劑具備相對更穩定的結構，以及更高的抗菌性能。

目前，高價態銀的相關研究已取得了一些進展。中國專利CN107125257A以雙氯苯雙胍己烷與三價銀配位絡合制得高價銀抗菌劑，具備較強的抗菌效果，但長期的穩定性有所不足；中國專利CN109042717A在酸性條件下得到絡合高價銀的液態抗菌劑，抗菌性能較好，而在應用范圍上局限于酸性環境；中國專利CN106857660A制得含高價銀離子的殺菌除螨劑，殺菌除螨率達99.9％以上，而其應用領域可進一步開拓。

發明內容

針對現有方法和技術的上述不足，根據本發明的實施例，希望通過簡單高效的制備方法，制備多價態銀復合納米抗菌劑，其抗菌性能突出，且穩定性較好，具備較廣的潛在應用領域。

本發明技術方案采用銀離子的多重配位絡合，得到不同價態的銀復合配合物。其中高價銀的存在大大提高了其抗菌活性，低價銀則有助于維持高價銀的穩定。該抗菌劑可在家居、醫療、紡織等領域實現諸多應用。

根據實施例，本發明提供的一種多價態銀復合納米抗菌劑，銀離子存在多種價態(+3，+2，+1)，粒徑1-5nm，其制備方法包括如下步驟：

(1)配置濃度為5～20mmol/L咔咯衍生物水溶液，并加入氫氧化鈉稀溶液，使溶液呈偏弱堿性，攪拌1-2h；