[發明專利]一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 202010168411.7
• 申請日: 2020-03-12
• 公開（公告）號: CN111234179B
• 公開（公告）日: 2022-11-04
• 發明（設計）人: 陸士平;王天堂;王鴻;陸奇;陸偉良;吳聰;于東海
• 申請（專利權）人: 浙江晨諾高分子材料有限公司
• 主分類號: C08G59/17
• 分類號: C08G59/17;C08G81/00;C08G63/676;C08G63/183;C08G63/672;C08G63/52
• 代理公司: 嘉興啟帆專利代理事務所(普通合伙) 33253
• 代理人: 廖銀洪

本發明公開了一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂的制備方法，包括下列步驟：S1、先通過二元羧酸和/或二元羧酸酐與二元醇進行縮聚反應制得兩邊端基均含有羧基的不飽和聚酯預聚體；S2、再將步驟S1中得到的不飽和聚酯預聚體與環氧樹脂、含有烯鍵的不飽和一元酸，在催化劑作用下，進行環氧基團的開環聚合反應得到乙烯基酯樹脂；并溶解在含有不飽和雙鍵的反應性單體中，溫度控制在70～80℃，得到一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂。本發明的含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂的制備方法在乙烯基酯樹脂中引入了聚酯基團，使其在耐疲勞、抗開裂性能上好于常規乙烯基酯樹脂，也具有良好的耐腐蝕特性。

技術領域

本發明涉及乙烯基酯樹脂領域，具體涉及一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂及其制備方法。

背景技術

乙烯基酯樹脂是一種環氧樹脂與一種含有烯鍵的不飽和一元酸加成反應物，在樹脂分子鏈末端具有不飽和雙鍵，并溶解在另一種含有不飽和雙鍵的反應性單體中，在其固化后具有良好的力學性能和耐腐蝕性能，已成為耐腐蝕玻璃纖維增強塑料制品主要基體樹脂，在化工、石油、石化、有色、冶金、電力、建材等行業得到廣泛應用，已經成為目前耐腐蝕樹脂的代表品種。

在耐腐蝕性能上，乙烯基酯樹脂好于不飽和聚酯樹脂，但在耐疲勞性能方面，乙烯基酯樹脂未見有突出的性能、甚至不及不飽和聚酯樹脂，限制了它在玻璃纖維增強塑料作為耐疲勞性能要求高的工程結構材料方面的應用。主要原因是乙烯基酯樹脂只有末端具有不飽和雙鍵交聯點，分子主鏈中間缺乏既可交聯又具有柔韌性的基團。

基于上述情況，本發明提出了一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂及其制備方法，可有效解決以上問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂及其制備方法。本發明的含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂的制備方法通過精選原料組成及含量，并優化工藝參數，制得的含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂中引入了聚酯基團，使其在耐疲勞、抗開裂性能上好于常規乙烯基酯樹脂，能夠提供與常規乙烯基酯樹脂相當的力學性能的同時，也具有良好的耐腐蝕特性，較通用不飽和聚酯樹脂更好的耐腐蝕特性。

為解決以上技術問題，本發明提供的技術方案是：

一種含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂的制備方法，包括下列步驟：

S1、先通過二元羧酸和/或二元羧酸酐與二元醇進行縮聚反應制得兩邊端基均含有羧基的不飽和聚酯預聚體；控制所述縮聚反應的反應溫度為130～190℃；

S2、再將步驟S1中得到的不飽和聚酯預聚體與環氧樹脂、含有烯鍵的不飽和一元酸，在催化劑、阻聚劑存在下，進行環氧基的開環聚合反應，反應溫度為105～135℃，，反應形成乙烯基酯樹脂；然后溶解在含有不飽和雙鍵的反應性單體中，溶解溫度控制在70～80℃，得到含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂；

其中，所述開環聚合反應根據測試反應混合物的酸值＜10，判定為反應終點，結束反應；

各原料之間的比例按有效官能團的當量比計為：二元羧酸和/或二元羧酸酐：二元醇＝2：(1.005～1.015)；不飽和聚酯預聚體：環氧樹脂：含有烯鍵的不飽和一元酸＝1：(2.01～2.05)：1。

本發明中，二元羧酸和/或二元羧酸酐的有效官能團為羧基，其中一個酸酐相當于兩個羧基；二元醇的有效官能團為羥基；不飽和聚酯預聚體的有效官能團為羧基；環氧樹脂的有效官能團為環氧基團；含有烯鍵的不飽和一元酸的有效官能團為羧基；“和/或”是指兩者中的任意一種，或兩者的混合物，如二元羧酸和/或二元羧酸酐是指，二元羧酸、二元羧酸酐、或二元羧酸和二元羧酸酐的混合物，下同。

本發明的含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂的制備方法通過精選原料組成及含量，并優化工藝參數，制得的含有聚酯結構的乙烯基酯樹脂，在乙烯基酯樹脂中引入了聚酯基團，使其在耐疲勞、抗開裂性能上好于常規乙烯基酯樹脂，能夠提供與常規乙烯基酯樹脂相當的力學性能的同時，也具有良好的耐腐蝕特性，較通用的不飽和聚酯樹脂更好的耐腐蝕特性。