[發(fā)明專利]一種液態(tài)改性芳烴石油樹脂的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010166512.0
• 申請日: 2020-03-11
• 公開（公告）號: CN111234106A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王斌;孫向東
• 申請（專利權(quán)）人: 恒河材料科技股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F4/02;C08F4/22;C08F6/06
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 魏峯

本發(fā)明涉及一種液態(tài)改性芳烴石油樹脂的制備方法，包括：將茚、苯乙烯及C5烯烴飽和溶劑混合后得到的聚合原料經(jīng)泡沫陶瓷負(fù)載固體酸催化劑催化聚合獲得聚合樹脂液，再經(jīng)吸附過濾、精餾脫除溶劑即得。本發(fā)明的制備方法工藝簡便、聚合條件溫和，減少了“三廢”產(chǎn)生，所得的液態(tài)改性樹脂具有良好相容性，適用于橡膠混煉、塑料改性等領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油樹脂領(lǐng)域，特別涉及一種液態(tài)改性芳烴石油樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

乙烯裂解C9餾分中擁有豐富的可聚單體，如苯乙烯、甲基苯乙烯、雙環(huán)戊二烯、茚等。以上述組分經(jīng)熱自由基聚合或Lewis酸催化聚合獲得的芳烴石油樹脂具有優(yōu)良的增粘性能，兼具有一定極性，與各類橡膠、彈性體等有較好的相容性能，可以改善其制品的粘性、強度及延展性。

液態(tài)芳烴石油樹脂為軟化點和平均分子量較低、常溫呈流動態(tài)的特殊石油樹脂，為近年發(fā)展起來的一種優(yōu)良的橡膠增粘劑和熱熔膠助劑，具有廣闊的市場應(yīng)用潛力。但目前液態(tài)樹脂通常來源于固體石油樹脂的副產(chǎn)物，其生產(chǎn)工藝亦與之類似：以無機酸或Lewis酸為催化劑，反應(yīng)以釜式、間歇反應(yīng)為主，后處理工藝需要經(jīng)堿洗-水洗脫除催化劑，因此會使液態(tài)樹脂產(chǎn)品的色號、平均分子量、熔融粘度等性能不穩(wěn)定，并在工藝中產(chǎn)生大量含酸堿或鹵化物廢水，增加了對環(huán)境影響。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種液態(tài)改性芳烴石油樹脂的制備方法，該方法對環(huán)境友好，減少了“三廢”產(chǎn)生，且制備得到的石油樹脂具有良好相容性。

本發(fā)明提供了一種液態(tài)改性芳烴石油樹脂的制備方法，包括：

(1)將茚或其衍生物、苯乙烯或其衍生物及C5烯烴按質(zhì)量比1:0.05～0.5:0～0.5配制混合，再與占物料總質(zhì)量25～50％的飽和溶劑均勻混合得到聚合原料，先通過氧化鋁床干燥脫水，再經(jīng)泡沫陶瓷負(fù)載固體酸催化劑催化聚合，反應(yīng)溫度為35～75℃，反應(yīng)壓力為101.3～120.0kPa，反應(yīng)時間為3～12h，得到聚合樹脂液；

(2)將上述聚合樹脂液經(jīng)填料塔吸附過濾后進(jìn)入精餾塔，在真空度-0.080～-0.095Mpa、溫度175～210℃下脫除溶劑，即得液態(tài)改性芳烴石油樹脂。

所述步驟(1)中的茚衍生物為甲基茚、二甲基茚中的至少一種。

所述步驟(1)中的苯乙烯衍生物為α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的至少一種。

所述步驟(1)中的C5烯烴為C5單烯烴或C5雙烯烴。所述C5單烯烴為正戊烯、異戊烯、環(huán)戊烯中的至少一種；所述C5雙烯烴為間戊二烯、異戊二烯、環(huán)戊二烯中的至少一種。

所述步驟(1)中的飽和溶劑為正戊烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷中的至少一種。

所述步驟(1)中的固體酸催化劑為雜多酸催化劑，比如磷鎢酸或磷鉬酸催化劑。優(yōu)選的，所述雜多酸催化劑為H₆P₂W₁₈O₆₂、H₃PW₁₂O₄₀、H₃PO₄·12MoO₃中的至少一種。

所述步驟(2)中的填料塔為兩層填料結(jié)構(gòu)，填料平均直徑為13～25mm；其中，上層為γ-活性氧化鋁，下層為泡沫陶瓷。

所述步驟(2)中得到的液態(tài)改性芳烴石油樹脂的加德納色號≤4#，60℃下熔融粘度為30～350mPa·s。