[發明專利]一種8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的純化方法

有效

• 申請號: 202010161381.7
• 申請日: 2020-03-10
• 公開（公告）號: CN111269121B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 許坤;關裕時
• 申請（專利權）人: 廣州巨元生化有限公司
• 主分類號: C07C67/48
• 分類號: C07C67/48;C07C67/60;C07C69/07;C07C69/145;C07C69/24
• 代理公司: 廣州市越秀區哲力專利商標事務所(普通合伙) 44288
• 代理人: 楊艷

本發明公開了一種8?氧代?3,7?二甲基?2,6?辛二烯基羧酸酯化合物的純化方法，能有效去除制備8?氧代?3,7?二甲基?2,6?辛二烯基羧酸酯化合物反應過程中產生的副產物和衍生自原料的雜質，在常壓下操作，工藝簡單，可以有效提高8?氧代?3,7?二甲基?2,6?辛二烯基羧酸酯化合物的純度，適用于工業化大量生產，方便后續生產維生素A及其羧酸酯類。

技術領域

本發明涉及精細有機合成化學領域，具體涉及一種8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的純化方法。

背景技術

8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物是合成維生素A及其羧酸酯類、類胡蘿卜素以及輔酶Q的重要中間體。作為制備這種8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的方法，已經有荷蘭Duphar公司用8-酰氧基-2,6-二甲基-1-羥基-2,6-辛二烯化合物氧化的方法(例如專利，US5196608A)，日本Kuraray公司用8-乙酰氧基-2,6-二甲基-1-羥基-2,6-辛二烯化合物氧化的方法(例如專利，JPH078827B2)、用6-氯-3,7-二甲基-2,7-辛二烯基乙酸酯化合物氧化的方法(例如專利，EP0234496B2)，以及通過2,6-二甲基-2,6-辛二烯-8-乙酸酯化合物氧化的方法(例如專利，US4876400A)等。

由這些方法獲得的粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物均包含反應中產生的副產物和衍生自原料的雜質。如專利JPH078827B2方法獲得的粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物包含未反應的含羥基化合物、氧化過度生成的羧酸副產物以及原料本身含有的雜質等，而純化8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物是通過將粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物在減壓下精餾而獲得的，然而由于8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物的沸點高，因此必需將粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物在高真空條件下進行減壓精餾，這對設備要求高、負擔重，而且很難將蒸汽壓接近于8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物的雜質移除，蒸餾效率極低。

使用專利EP0234496B2所述方法獲得的粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物包含未反應的氯化物、氯化物反應生成的副產物等。要獲得純化8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基乙酸酯化合物需要通過柱層析法，非常不適用于大規模生產。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的純化方法，工藝簡單，適用于工業化生產。

本發明的目的采用如下技術方案實現：

一種8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物的純化方法，包括：

1)以低級脂肪醇為溶劑，將粗8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物與堿金屬亞硫酸氫鹽的水溶液反應，將得到的混合液分離后，得到含堿金屬α-羥基磺酸鹽的水層；其中，低級脂肪醇為與水能混溶的低級脂肪醇；堿金屬亞硫酸氫鹽為亞硫酸氫鈉和/或亞硫酸氫鉀；

8-氧代-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基羧酸酯化合物和堿金屬亞硫酸氫鹽的反應在沒有有機溶劑的情況下幾乎不進行，在與水不混溶的溶劑下進行緩慢，在與水能混溶的低級脂肪醇中才能迅速進行。反應通常在常壓下進行，通過常規分析手段，比如氣相色譜、高效液相色譜、薄層色譜等，可以檢測反應的進展。