[發(fā)明專利]一種膦酸化(聚烯烴-g-超支化聚苯并咪唑)接枝共聚物及其制備方法與應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 202010153592.6 | 申請(qǐng)日： | 2020-03-06 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN111303437B | 公開(kāi)（公告）日： | 2022-03-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 莫肇華;李素麗;李俊義;徐延銘 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 珠海冠宇電池股份有限公司 |
| 主分類號(hào)： | C08G81/02 | 分類號(hào)： | C08G81/02;C08F8/40;C08F120/06;C08G73/18;H01M8/18;H01M8/1041;H01M8/1088;H01M8/1072 |
| 代理公司： | 北京知元同創(chuàng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11535 | 代理人： | 劉元霞;謝怡婷 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 酸化 烯烴 超支 苯并咪唑 接枝 共聚物 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種接枝共聚物，其是將含氨基的超支化苯并咪唑類聚合物、側(cè)鏈含羧基的部分膦酸化的烯烴類聚合物和含羧基的膦酸混合，反應(yīng)，制備得到的接枝共聚物；
所述接枝共聚物含有下述式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元：
式(I)中，R”選自H、烷基；R’選自不存在、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的亞烷基，其中的取代基選自烷基、羧基、鹵素；R1為通過(guò)端氨基-NH2與R’上的-COOH發(fā)生縮合反應(yīng)后接枝到部分膦酸化的烯烴類聚合物主鏈上的含氨基的超支化苯并咪唑類聚合物的殘基；R2選自含氨基的膦酸的殘基；R3選自含羧基的膦酸的殘基；m＝100～50000之間的整數(shù)；
當(dāng)R’為不存在時(shí)，z＝0，1≥x0，y1+y2＝1-x；當(dāng)R’為亞芳基或亞烷基時(shí)，1z≥0，1≥x0，y1+y2＝1-z-x；
R’為端基時(shí)，R’選自不存在、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷基；
所述超支化苯并咪唑類聚合物選自下述式(VI)～式(VII)結(jié)構(gòu)中的至少一種：
式(VI)～式(VII)中，X選自不存在、-S-、-O-、鹵素取代或未取代的C1-6亞烷基；n為1-100之間的整數(shù)；**代表支化點(diǎn)；R選自含有三個(gè)羧基的化合物的殘基，所述部分膦酸化的烯烴聚合物的膦酸化程度為1％～99％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物，其中，所述接枝共聚物首先是含氨基的超支化苯并咪唑類聚合物中的端氨基與側(cè)鏈含羧基的部分膦酸化的烯烴類聚合物的羧基的縮合反應(yīng)而得到的含氨基的超支化苯并咪唑類聚合物接枝到側(cè)鏈含羧基的部分膦酸化的烯烴類聚合物主鏈上的聚合物，即為側(cè)鏈含氨基的聚烯烴-g-超支化苯并咪唑類聚合物；然后，在所述側(cè)鏈含氨基的聚烯烴-g-超支化苯并咪唑類聚合物上進(jìn)一步接枝含羧基的膦酸，即可得到所述接枝共聚物，記為膦酸化(聚烯烴-g-超支化苯并咪唑類聚合物)接枝共聚物。
3.權(quán)利要求1或2所述接枝共聚物的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：
(1)將側(cè)鏈含羧基的烯烴類聚合物和含氨基的膦酸混合，反應(yīng)，得到側(cè)鏈含羧基的部分膦酸化的烯烴類聚合物；
(2)將含氨基的超支化苯并咪唑類聚合物、側(cè)鏈含羧基的部分膦酸化的烯烴類聚合物和含羧基的膦酸溶解于有機(jī)溶劑中，加熱條件下反應(yīng)，制備得到所述接枝共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，步驟(1)中，所述含氨基的膦酸選自4-氨基-1-羥基丁亞基-1,1-二磷酸、4-氨基丁基膦酸、2-氨基乙基膦酸、3-氨基丁基膦酸、3-氨基丙基膦酸、(1-氨乙基)膦酸、(1-氨丙基)膦酸、(1-氨丁基)膦酸、2-氨基-5-膦酰戊酸、5-氨基戊基膦酸、4-氨基戊基膦酸、3-氨基戊基膦酸、(4-氨基苯基)膦酸、(3-氨基苯基)膦酸、(2-氨基苯基)膦酸中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，步驟(1)中，所述含氨基的膦酸選自4-氨基-1-羥基丁亞基-1,1-二磷酸、4-氨基丁基膦酸、2-氨基乙基膦酸、3-氨基丁基膦酸中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，步驟(1)中，含氨基的膦酸和所述側(cè)鏈含羧基的烯烴類聚合物中的羧基官能團(tuán)的摩爾比為0.01-0.99:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，步驟(1)中，所述反應(yīng)的溫度為100-150℃，所述反應(yīng)的時(shí)間為6-24h；所述反應(yīng)是在惰性氣氛下進(jìn)行的。
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