[發明專利]2,6-二甲基苯胺合成中使用的催化劑的再生方法

有效

• 申請號: 202010151139.1
• 申請日: 2020-03-06
• 公開（公告）號: CN111250175B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 陳強;廖文文;俞建平;虞卉;黃慶;繆俊
• 申請（專利權）人: 江蘇寶靈化工股份有限公司
• 主分類號: B01J38/02
• 分類號: B01J38/02;B01J38/04;B01J23/44
• 代理公司: 北京惠科金知識產權代理有限公司 11981
• 代理人: 劉瀟

本發明公開了一種2,6?二甲基苯胺合成中使用的催化劑的再生方法，對需要再生處理的催化劑采用兩階段高溫再生方法處理；其中一階段：0?250℃，N₂氣保護吹掃20~30小時；二階段：250℃?400℃，通空氣，控制空氣量比例2%?20%，處理時間50~80小時。本發明再生后催化劑生產負荷能達到全新催化劑的90%左右,催化劑壽命達到全新催化劑的80%的結論。方法可行，效果好。

技術領域

本發明涉及一種2,6-二甲基苯胺合成中使用的催化劑的再生方?法。

背景技術

用于生產2，6-二甲基苯胺的載鈀催化劑，先前也簡單地做了一?些再生方面的實驗，效果不明顯，由于鈀的價格等各方面的原因，只?是回收貴金屬鈀。現貴金屬鈀價格持續上漲，載體生產工藝復雜且環?境污染大，導致催化劑的生產成本升高。2，6-二甲基苯胺的生產成?本中催化劑的費用占了較大比例。為了降低2，6-二甲基苯胺的生產?成本，因此需要對載鈀催化劑進行再生活化實驗。

一、載鈀催化劑的失活原因

對于載鈀催化劑的失活，公認的失活原因大致有如下幾種：

1.貴金屬催化劑中毒永久失活。鈀金屬與As,S還有重金屬鉛，?汞等反應生產化合物，使鈀不能還原，從而導致鈀金屬催化劑失活。

2.機械磨損與破損，造成貴金屬流失，引起催化劑失活。

3.由于長時間高溫反應，微小的鈀晶粒遷移成長大顆粒的鈀，鈀?晶粒長大使催化劑失去活性(金屬燒結失活)。

4.積炭失活。由于載體存在著酸性或堿性對有機化合物有吸附作?用，使得有機物不易脫去，進一步生成更大的分子而聚合形成積炭導?致催化劑失活。積炭失活可以通過氧化燃燒除去，恢復催化劑的活性。

二、催化劑分析

為了更好了解催化劑的性質，我們對催化劑做一些必要的測試分?析。實驗表明：

1.測試催化劑失活前后載鈀催化劑的孔徑，比表面發現失活催化?劑與新鮮催化劑比表面稍微變大，但幅度很小，說明可能有少量積炭，?孔徑變小，說明有物質堵塞微孔；

2.測量了表面金屬鈀含量，結果表明，鈀含量其本沒變，流失量?小于10％；

3.測量了催化劑強度，結果表明催化劑強度沒有改變。

三、鈀催化劑失活再生方法

對于貴金屬催化劑積炭失活再生，通常有如下的辦法：

1.酸洗，堿洗或有機溶劑的萃取

這主要是表面積炭失活不嚴重催化劑通過簡單的浸泡和有機溶?劑萃取就能恢復催化劑的活性。

采用超臨界的辦法。利用超臨界狀態下的二氧化碳和有機溶劑對?積炭的溶解，恢復催化劑的活性。此法難以工業化。

2.氫氣(或一氧化碳)還原法

在2，6-二異丙基苯胺的合成中催化劑的再生采取在反應溫度下，?通入氫氣或一氧化碳或氫氣和一氧化碳混合氣吹掃，積炭與其反應生?成二氧化碳和甲烷氣，得以除去積炭，再生催化劑。

3.水蒸汽與空氣法除炭

對煤制乙二醇過程中所用的載鈀催化劑采取水蒸氣除去表面有?機物，然后通入氧氣除去碳也使鈀金屬與氧反應生成，重新分散鈀。?使得載鈀催化劑再生。

4.高溫空氣直接燒炭

直接采用高溫焙燒的方法，但此法容易讓鈀晶粒長大。

四、2，6-二甲基苯胺載鈀催化劑再生前期工作

我們曾對2，6-二甲基苯胺的催化劑進行了簡單的再生。