[發(fā)明專利]一種環(huán)保型植物殺菌劑

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010148911.4
• 申請日: 2018-05-17
• 公開（公告）號(hào): CN111226949A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李麗娟;朱露晶;萬迎春
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南博雋生物醫(yī)藥有限公司
• 主分類號(hào): A01N43/78
• 分類號(hào): A01N43/78;C07D277/56;A01P3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種環(huán)保型植物殺菌劑，包括有效成分為2?甲基?4?三氟甲基?5?噻唑甲酰胺化合物或其藥物學(xué)上可接受的鹽，以及一種或多種藥學(xué)上可接受的輔料；所述的2?甲基?4?三氟甲基?5?噻唑甲酰胺化合物，以1?(3,4?二甲氧基苯基)?2?(4?甲氧基苯氧基)乙胺和1?(3,4?二甲氧基苯基)?2?(4?甲基苯氧基)乙胺為原料，分別與2?甲基?4?三氟甲基?5?噻唑甲酸在堿、縮合劑和有機(jī)溶劑條件下經(jīng)一步反應(yīng)合成的化合物。本發(fā)明制備的環(huán)保型植物殺菌劑對油菜菌核病菌等，有一定的抑制活性。

本發(fā)明是中國專利“一種2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰胺化合物”的分案申請，申請日為2018年5月17日，申請?zhí)枮?01810473625.8。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類新化合物及其用途，具體涉及一種2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰胺化合物的制備與應(yīng)用。

背景技術(shù)

噻唑是含有一個(gè)或多個(gè)雜原子(O、N或S)的五元或稠環(huán)系，中文名稱：硫氮(雜)茂，可與其他分子形成氫鍵，與金屬離子形成配位，含噻唑的化合物結(jié)構(gòu)多樣，具有廣泛的生物活性，如殺蟲，殺菌和除草等.近年來，噻唑類化合物在殺菌活性方面的應(yīng)用備受關(guān)注。國內(nèi)外的研究機(jī)構(gòu)報(bào)道了大量具有優(yōu)異殺菌活性的噻唑化合物，已經(jīng)成功研制出多個(gè)商品化品種：如用于防治水稻和麥類紋枯病的琥珀酸脫氫酶抑制劑噻氟酰胺(trifluzamide)，用于防治卵菌綱病菌的噻唑菌胺(ethaboxam)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)和噻酰菌胺(tiadinal)等。噻唑類化合物因具有低毒、優(yōu)良的生物活性和結(jié)構(gòu)變化多樣的特點(diǎn)，已成為綠色農(nóng)藥研究的一個(gè)熱點(diǎn)。

噻唑甲酰胺是目前報(bào)道的生物活性較好的化合物，酰胺位置多在噻唑5位，噻唑環(huán)的4位以三氟甲基或甲基取代，2位引入烷基或硫醚基，在胺上變化較大，如取代的苯胺、聯(lián)苯胺、雜環(huán)胺、環(huán)烷基胺、芳基烷基胺等，當(dāng)胺為環(huán)烷基胺時(shí)，取代基主要在氨基的鄰位。這類化合物可以看作是在殺菌劑噻唑菌胺(ethaboxam)和吡噻菌胺(penthiopyrad)的基礎(chǔ)上優(yōu)化得到的。

噻唑菌胺是LG生命科學(xué)公司開發(fā)的一種防治卵菌病害的內(nèi)吸性殺菌劑，防治馬鈴薯晚疫病與烯酰嗎啉相當(dāng)，使用劑量為100g-250g/hm2Gary等。根據(jù)噻唑菌胺的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，合成其衍生物，并對該類化合物構(gòu)效關(guān)系(SAR)進(jìn)行研究，結(jié)果表明苯環(huán)上取代基的吸電子效應(yīng)和親脂性對生物活性非常重要。當(dāng)苯環(huán)上酰胺鍵的鄰位引入吸電子基時(shí)，可提高對琥珀酸脫氫酶的抑制活性。

N-(1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙基)-2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酰胺和N-(1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙基)-2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酰胺的合成與殺植物真菌的活性沒有研發(fā)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供了2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰胺化合物的制備與應(yīng)用。2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰胺化合物具有如下結(jié)構(gòu)式(I)或(II)：

化學(xué)結(jié)構(gòu)式所示的分別為N-(1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙基)-2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酰胺和N-(1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙基)-2-甲基-4-(三氟甲基)噻唑-5-甲酰胺。

一種2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰胺化合物的制備方法，主要是：以1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯氧基)乙胺和1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-(4-甲基苯氧基)乙胺為原料，分別與2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸在堿、縮合劑和有機(jī)溶劑條件下經(jīng)一步反應(yīng)合成目標(biāo)化合物(I)和(II)。

優(yōu)選的，制備反應(yīng)的溫度為25℃。

優(yōu)選的，制備反應(yīng)的過程如下：