[發明專利]一種手性聚硅醚及其合成方法與應用

有效

• 申請號: 202010147708.5
• 申請日: 2020-03-05
• 公開（公告）號: CN113354820B
• 公開（公告）日: 2022-08-19
• 發明（設計）人: 周永貴;王曉清;孫蕾
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08G77/52
• 分類號: C08G77/52;C08G77/50
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 毛薇;李馨

1.一種手性聚硅醚的合成方法，其特征在于，所述手性聚硅醚包括式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示具有硅氧鍵結構的重復單元：

其中，R₁為-O-、

R₂為

R₃為-Ph或-Me；

R₄為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基或芳基；

所述手性聚硅醚的ee值為98％～99.8％；

所述合成方法以[Cu]為前體，以銅氫雙膦配體L為催化劑，在有機溶劑中，實現硅烷單體和二酮單體的不對稱硅氫化聚合，形成具有硅氧鍵結構的手性聚硅醚；

所述[Cu]為叔丁醇亞銅、醋酸銅、環己丁酸銅、醋酸亞銅中的至少一種；

所述銅氫雙膦配體L為L1～L4中的一種：

所述硅烷單體為1a-1e中的一種：

所述二酮單體為2a-2i中的一種：

其中，R₄為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、芳基中的一種。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑為甲苯、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環、均三甲苯中的至少一種。

3.根據權利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法的具體步驟為：

在氮氣保護下，向封管中加入[Cu]、銅氫雙膦配體L和有機溶劑，于室溫攪拌反應0.5-2h后，氮氣保護下加入硅烷單體和二酮單體，于30-80℃攪拌反應24-48h后，旋干溶劑，用二氯甲烷、甲醇按體積比為0.5:5-0.5:10沉淀聚合物，沉淀分離得到手性聚硅醚產物。

4.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述[Cu]、銅氫雙膦配體L、硅烷單體、二酮單體的摩爾比為：0.005～0.025:0.005～0.025:1:1。

5.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述硅烷單體和二酮單體在溶劑中的濃度分別為0.1～1.0mmol/mL。

6.權利要求1-5中任一項所述的合成方法合成的手性聚硅醚在不對稱催化、手性分離中的應用。