[發明專利]一種不對稱二醚類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 202010143680.8
• 申請日: 2020-03-04
• 公開（公告）號: CN111377815B
• 公開（公告）日: 2022-09-30
• 發明（設計）人: 張冬欣;鐘俊超;殷磊;程啟航;張千峰
• 申請（專利權）人: 安徽工業大學
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/734;C07D333/24;C07D209/26;C07C319/14;C07C323/56
• 代理公司: 合肥昊晟德專利代理事務所(普通合伙) 34153
• 代理人: 王林

本發明公開了一種不對稱二醚類化合物及其合成方法，其合成路線為：合成方法包括以下步驟：在有機溶劑中，以三氟甲磺酸銅為催化劑，用1,3?環己二酮衍生的環縮醛1或1,3?環己二酮衍生的環二硫縮醛2與供體?受體環丙烷3反應，得到不對稱二醇二醚化合物4或不對稱二硫醇二醚化合物5，該合成方法反應條件溫和，產率高，是目前為止首例以環縮醛或環二硫縮醛作為親核試劑與供體?受體環丙烷的親核開環反應，該合成方法拓展了環縮醛與環二硫縮醛的反應類型，同時也拓寬了供體?受體環丙烷在構建官能化分子中的應用。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其涉及一種不對稱二醚類化合物及其合成方法。

背景技術

由于供體-受體環丙烷的特殊反應活性，它們是構建環狀以及鏈狀化合物的重要模塊，供體-受體環丙烷的親核開環反應是構建1,3-雙官能化合物的重要手段，特別是其與雜原子的親核試劑開環反應的產物經常被廣泛應用于合成具有生物活性的分子，比如不對稱二醇二醚或者二硫醇二醚化合物。

在路易斯催化條件下，縮醛與二硫縮醛通常顯示出與其母體醛酮類化合物相似的反應活性，一般被用作親電試劑來參與親核取代反應。但把1,3-環己二酮衍生的環縮醛與二硫縮醛作為雜原子親核試劑與供體-受體環丙烷進行開環反應得到不對稱的二醇二醚化合物或二硫醇二醚化合物還未見報道。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于：現有的不對稱二醚類化合物的合成方法產率低，提供了一種不對稱二醚類化合物及其合成方法。

本發明是通過以下技術方案解決上述技術問題的：

本發明的第一方面，提供一種不對稱二醇二醚化合物4的合成方法，其合成路線為：

合成方法包括以下步驟：在有機溶劑中，以三氟甲磺酸銅為催化劑，用1,3-環己二酮衍生的環縮醛1與供體-受體環丙烷3反應，得到不對稱二醇二醚化合物4。

所述1,3-環己二酮衍生的環縮醛1與供體-受體環丙烷3的摩爾比為1.2：1。

所述1,3-環己二酮衍生的環縮醛1與三氟甲磺酸銅的摩爾比為12：1。

所述反應溫度為25℃或45℃，所述反應時間為24小時。

所述有機溶劑為二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。

所述反應的添加劑為分子篩。

本發明的第二方面，提供一種由所述的不對稱二醇二醚化合物4的合成方法制備得到的不對稱二醇二醚化合物4，所述不對稱二醇二醚化合物4的結構式如下所示：

其中，R¹為甲基、異丙基或2-金剛烷基；Ar為取代的苯基、未取代的苯基、2-噻吩基或3-(1-叔丁氧羰基)吲哚基；n為1或2。

其中取代的苯基為鹵素取代的苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基或芐氧基取代的苯基。

本發明的第三方面，提供不對稱二硫醇二醚化合物5的合成方法，其合成路線為：

合成方法包括以下步驟：在有機溶劑中，以三氟甲磺酸銅為催化劑，用1,3-環己二酮衍生的環二硫縮醛2與供體-受體環丙烷3反應，得到不對稱二硫醇二醚化合物5。

所述1,3-環己二酮衍生的環二硫縮醛2與供體-受體環丙烷3的摩爾比為1.2：1。

所述1,3-環己二酮衍生的環二硫縮醛2與三氟甲磺酸銅的摩爾比為12：1。

所述反應溫度為25℃或45℃，所述反應時間為12小時。

所述有機溶劑為二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。