[發(fā)明專利]一種高等規(guī)聚丙烯的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010136416.1 | 申請日： | 2020-03-02 |
| 公開（公告）號： | CN111217949B | 公開（公告）日： | 2021-07-30 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 喬亮;梁信科;劉鳳東;楊連寶 | 申請（專利權(quán)）人： | 石家莊聯(lián)合石化有限公司 |
| 主分類號： | C08F110/06 | 分類號： | C08F110/06;C08F4/02;C08F4/16 |
| 代理公司： | 北京德崇智捷知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11467 | 代理人： | 郜彥茹 |
| 地址： | 050000 河北省*** | 國省代碼： | 河北;13 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 高等 聚丙烯 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及一種高等規(guī)聚丙烯的制備方法，具體包括以下步驟：步驟一、催化劑的負(fù)載：將金屬鈰雜化poss絡(luò)合物加入到無水無氧四氫呋喃溶液中，然后逐滴滴加四氯化鈦，滴加完畢，于30～40攝氏度無水無氧條件下攪拌反應(yīng)3～5h后，減壓蒸餾去除溶劑，固體洗滌3次，即得poss負(fù)載四氯化鈦催化劑；步驟二、聚合：向聚合釜內(nèi)通入氫氣后，先加入2/3的液體丙烯，再將poss負(fù)載四氯化鈦催化劑和剩余的液體丙烯依次加入到聚合釜中后，于3～4MPa的壓力下，升溫至40～50攝氏度聚合3～5h，終止反應(yīng)；即可。采用本發(fā)明方法可以制得高立構(gòu)高等規(guī)性的聚丙烯。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于聚丙烯的制備領(lǐng)域，尤其是涉及一種高等規(guī)聚丙烯的制備方法。
背景技術(shù)
等規(guī)聚丙烯是部分結(jié)晶的聚合物材料，具有較高的強(qiáng)度、剛度、硬度和耐熱性能。等規(guī)聚丙烯的結(jié)晶行為、力學(xué)性能和材料結(jié)構(gòu)與立體規(guī)整度(等規(guī)度)緊密相關(guān)。高立構(gòu)規(guī)整度的等規(guī)聚丙烯具有高剛性、高模量、高抗沖性等優(yōu)異的力學(xué)性能，具有更為廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。因此，提高聚丙烯的等規(guī)度具有重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
一般制備高等規(guī)聚丙烯采用第三代聚丙烯催化劑，即高效載體催化劑，以氯化鎂為載體，加入恰當(dāng)?shù)慕o電子體可以實(shí)現(xiàn)，此催化劑具有高活性和高立體選擇性(等規(guī)度通常能夠達(dá)到95％)，同時又能實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物的分子量分布和顆粒形態(tài)的可控，此催化劑MgCl2/(CH3)2Si(OCH3)2/TiCl4是TiCl4負(fù)載于MgCl2表面、邊緣和缺陷處，增加了活性中心的數(shù)目，提高了聚合鏈增長速率常數(shù)。但是由于氯化鎂載體中的氯無法在閃蒸滅活過程中除去，從而導(dǎo)致聚合物中鹵素含量較高，而聚合物與金屬物品接觸時，就容易腐蝕金屬，限制了聚合物的應(yīng)用范圍。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種高等規(guī)聚丙烯的制備方法，其采用金屬鈰雜化的poss絡(luò)合物代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氯化鎂作為載體，其不需要另外添加三乙基鋁和有機(jī)硅烷類給電子體，即可保證催化劑的活性，完成聚丙烯的聚合。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)解決方案為：
一種高等規(guī)聚丙烯的制備方法，具體包括以下步驟：
步驟一、催化劑的負(fù)載：按金屬鈰雜化poss絡(luò)合物、四氯化鈦與無水無氧四氫呋喃摩爾比1:1：40～60，將金屬鈰雜化poss絡(luò)合物加入到無水無氧四氫呋喃溶液中，然后于60～70min內(nèi)逐滴滴加四氯化鈦，滴加完畢，于30～40攝氏度無水無氧條件下攪拌反應(yīng)3～5h后，于40～50攝氏度減壓蒸餾去除溶劑，固體用無水無氧甲醇洗滌3次，即得poss負(fù)載四氯化鈦催化劑，備用；
步驟二、聚合：以液體丙烯、四氯化鈦、氫氣質(zhì)量體積比1000kg：0.04～6kg：8Nm3，向聚合釜內(nèi)通入氫氣后，先加入2/3的液體丙烯，再將poss負(fù)載四氯化鈦催化劑(折合四氯化鈦計(jì))和剩余的液體丙烯依次加入到聚合釜中后，于3～4MPa的壓力下，升溫至40～50攝氏度聚合3～5h至丙烯轉(zhuǎn)化率大于等于75％后，終止反應(yīng)；即可。
進(jìn)一步的，還包括步驟三、閃蒸滅活：未反應(yīng)完的液相丙烯排出，并經(jīng)冷凝器冷凝回收，當(dāng)壓力降至0.05MPa后，將聚合釜中的固相噴入閃蒸釜進(jìn)行閃蒸分離和催化劑滅活，得聚丙烯顆粒。
進(jìn)一步的，丙烯加入聚合釜前還需依次經(jīng)過固堿塔脫水、水解、脫硫塔脫硫、分子篩脫水、脫氧塔脫氧、脫砷塔脫砷和分子篩脫水，脫除原料丙烯中的水、氧、硫、砷等雜質(zhì)，制得精制丙烯。
更進(jìn)一步的，所述精制丙烯中硫含量＜3ppm、水含量＜10ppm、氧含量＜5ppm。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所取得的有益效果如下：
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