[發明專利]一種烷氧基二氟（反式-4-烷基環己基）苯乙炔基苯類液晶單體的制備方法

在審

• 申請號: 202010134912.3
• 申請日: 2020-03-02
• 公開（公告）號: CN111234843A
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發明（設計）人: 辛興;牛盼盼;苑志剛;徐海源;沈清
• 申請（專利權）人: 中節能萬潤股份有限公司
• 主分類號: C09K19/30
• 分類號: C09K19/30;C07C41/30;C07C43/225
• 代理公司: 煙臺智宇知識產權事務所(特殊普通合伙) 37230
• 代理人: 李彬

本發明涉及液晶顯示領域，特別涉及一種用于液晶顯示的烷氧基二氟(反式?4?烷基環己基)苯乙炔基苯類液晶單體的制備方法，該類液晶單體具有以下結構通式：其中，R1為碳原子數為3～5的直鏈飽和烷烴，R2為碳原子數為2～5的飽和直鏈烷烴。本發明提供的制備方法是以反式?4?烷基環己基取代溴苯和2?甲基?3?丁炔?2?醇為原料，經過薗頭偶聯反應、脫丙酮反應制備反式?4?烷基取代苯乙炔，再與1?溴?4?烷氧基?2,3?二氟苯進一步發生薗頭偶聯反應制備得到該類液晶單體，該合成路線采用便宜易得的起始原料，經過常規反應制備得產品，生產成本低，工藝穩定，純度高，有利于規?；a，具有很高的應用前景。

技術領域

本發明涉及液晶顯示領域，特別涉及一種用于液晶顯示的烷氧基二氟(反式-4-烷基環己基)苯乙炔基苯類液晶單體的制備方法。

背景技術

新的液晶化合物的開發以及其組成的組合物，對改善液晶的各種性質，改善液晶顯示的應用效果極其重要。在混合液晶組合物的調配過程中，往往加入一些具有某一種特殊性能的單晶化合物，光學各向異性是液晶材料的一個重要性質，人們對響應速度快，視角寬等液晶顯示器的追求，光學各向異性液晶材料的合成備受人們的關注；此外，低熔點、低粘度、穩定性強的液晶材料同樣稀少，這種特殊性能的單晶化合物一直是研究者所期望得到的，1-烷氧基-2,3-二氟-4-(反式-4-烷基環己基(苯乙炔基))苯類液晶單體具有熔點低、粘度低、響應速度快、雙折射率高等優點，同時該類液晶單體具有大的負介電各向異性、且穩定性好，該類液晶單體因其優越的性能而具有寬范圍的應用而可以作為構成液晶介質的基礎材料，因此該化合物的合成具有重要的應用價值。目前現有技術烷氧基二氟苯乙炔原料不易得，制備工藝復雜，成本較高，且在薗頭偶聯過程中易產生烷氧基二氟苯乙炔自偶聯雜質，該雜質較難去除，導致最終產品純度較差，收率較低。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種新的制備烷氧基二氟(反式-4-烷基環己基)苯乙炔基苯類液晶單體的方法，本發明所提供的制備方法原料易得、工藝穩定、產品純度高、生產成本低，利于實現規?；a。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：

一種烷氧基二氟(反式-4-烷基環己基)苯乙炔基苯類液晶單體的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)，在惰性氣體保護下，向反式-4-烷基環己基取代溴苯中添加與所述反式-4-烷基環己基取代溴苯質量比為1:(3～5)的有機堿，混合均勻，加入鈀催化劑，銅催化劑，堿，升溫至70～90℃，滴加2-甲基-3-丁炔-2-醇與質量比1：(2～4)的有機堿配制成的混合溶液，滴加畢保溫反應5～10小時，用酸水解后，經脫溶劑、重結晶得到中間體I，反應方程式為：

其中，R₁為碳原子數為3～5的直鏈飽和烷烴；

步驟(2)，中間體I在強堿的作用下，脫掉丙酮，得到中間體II，反應方程式為：

步驟(3)，向1-溴-4-烷氧基-2,3-二氟苯中添加與所述1-溴-4-烷氧基-2,3-二氟苯質量比為1:(3～5)的有機堿，混合均勻，加入鈀催化劑，銅催化劑，堿，惰性氣體置換后，升溫至70～90℃，滴加中間體II與質量比1：(2～4)的有機堿配制成的混合溶液，滴加畢保溫反應3～5小時，減壓脫掉有機堿，經萃取、脫溶劑、重結晶，即得所述烷氧基二氟(反式-4-烷基環己基)苯乙炔基苯類液晶單體，反應方程式為：

其中，R₂為碳原子數為2～5的飽和直鏈烷烴。

在上述技術方案的基礎上，本發明還可以做如下改進，

進一步的，步驟(1)和步驟(3)中，所述有機堿為三乙胺或二異丙胺中的任意一種或幾種。