[發明專利]一種陽離子型金屬配合物銥-苯并菲咯啉晶體材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010129357.5
• 申請日: 2020-02-28
• 公開（公告）號: CN111205333B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: 錢軍;譚倩;李璐
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種陽離子型金屬配合物銥-苯并氫化菲咯啉晶體材料，其特征在于，所述晶體材料的結構式如下所示：

。

2.一種如權利要求1所述的陽離子型金屬配合物銥-苯并氫化菲咯啉晶體材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）銥二氯橋化合物[Ir(ppz)₂(μ-Cl)]₂的合成；其中， ppz為1-苯基吡唑配體；

（2）制備輔助配體6,7-二氫二苯并-1,10-菲咯啉；

（3）金屬配合物銥-苯并氫化菲咯啉的合成：

將銥二氯橋化合物和6,7-二氫二苯并-1,10-菲咯啉加入到反應瓶中，再依次加入二氯甲烷、甲醇和六氟磷酸鉀，在氮氣保護作用下于無氧避光環境中，于85℃冷凝回流24小時，反應結束后待反應液冷卻至室溫加硅膠旋干，最終通過柱層析分離，得到銥-苯并氫化菲咯啉；

（4）將步驟（3）得到的銥-苯并氫化菲咯啉進行常溫擴散培養，得到銥-苯并氫化菲咯啉晶體。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）的具體步驟為：將水合三氯化銥和1-苯基吡唑配體以摩爾比1:2.3加入反應瓶中并加入乙二醇乙醚與蒸餾水的混合溶劑，其中V_{乙二醇乙醚}:V_蒸餾水 = 3:1，在氮氣保護作用下于135℃冷凝回流24小時，在反應過程中用TLC監控反應進行的程度，反應結束后待溶液冷卻至室溫用小型布氏漏斗抽濾，所得沉淀分別用乙醇和石油醚洗滌以除去反應原料和副產物，隨后用CH₂Cl₂和H₂O進行萃取提純，最后旋干有機相得到淡黃色固體[Ir(ppz)₂(μ-Cl)]₂。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）的具體步驟為：將2-氨基苯甲醛和1.2-環己二酮以摩爾比1:2溶于乙醇溶液中，并加入15 mol%新鮮乙醇鈉，于油浴鍋中加熱回流3 h，反應停止后旋干，用二氯甲烷和水進行萃取，取有機層，旋干，得目標產物。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述銥二氯橋化合物和輔助配體6,7-二氫二苯并-1,10-菲咯啉的摩爾比為1:2，二氯甲烷與甲醇的體積比為1:1~2:1，所述六氟磷酸鉀的添加量與6,7-二氫二苯并-1,10-菲咯啉的摩爾比為1.2:1。

6.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟（4）的具體步驟為：將步驟（3）得到的銥-苯并氫化菲咯啉固體溶于二氯甲烷中，再在其上滴加緩沖層，然后再在緩沖層上滴加正己烷，分散培養后，得到銥-苯并氫化菲咯啉晶體，即陽離子型金屬配合物銥-苯并氫化菲咯啉晶體材料。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述銥-苯并氫化菲咯啉固體：二氯甲烷：緩沖層：正己烷的用量比例為1 mmol:1 mL:0.6 mL:3 mL；所述分散培養的時間為一周。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述緩沖層為二氯甲烷和正己烷以體積比1:1配制的混合溶劑。

9.權利要求1所述的銥-苯并氫化菲咯啉晶體材料作為激光防護材料和有機光限幅材料的應用。