[發(fā)明專(zhuān)利]可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010128586.5
• 申請(qǐng)日: 2020-02-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111285776A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曾曉飛;鐘國(guó)富;潘舒蕾
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C213/02
• 分類(lèi)號(hào): C07C213/02;C07C217/84;C07C209/60;C07C211/53;C07D307/52;C07D333/20;C07D209/08;C07D277/82
• 代理公司: 杭州浙科專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 沈淵琪

1.可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）在干燥的Schlenk管中加入N-苯基甘氨酸或（4-氟苯基）甘氨酸、光催化劑、醛類(lèi)化合物或亞胺化合物、芳基胺化合物和溶劑；

（2）對(duì)步驟（1）得到的Schlenk管進(jìn)行三次抽換氣處理后密封；

（3）將步驟（2）得到的Schlenk管置于Blue LED照射下，進(jìn)行攪拌反應(yīng)，當(dāng)TLC檢測(cè)醛類(lèi)化合物消失時(shí)，結(jié)束反應(yīng)；

（4）向步驟（3）得到的Schlenk管中加入15-150mL水進(jìn)行淬滅反應(yīng)，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，采用乙酸乙酯萃取收集有機(jī)相，加入無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾，收集濾液，向?yàn)V液中加入硅膠減壓濃縮得到殘余物，進(jìn)行柱層析法純化，得到二胺類(lèi)化合物。

2.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中光催化劑包括Ir(ppy)₃、[Ir(ppy)₂dtbbpy]PF₆、{Ir[dF(CF₃)ppy]₂bpy}PF₆、{Ir[dF(CF₃)ppy]₂dtbpy}PF₆、Ru(bpy)₃(PF₆)₂和4-CzIPN，優(yōu)選為{Ir[dF(CF₃)ppy]₂bpy}PF₆ 。

3.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中醛類(lèi)化合物包括苯甲醛、對(duì)甲氧基苯甲醛、對(duì)甲基苯甲醛、鄰氟苯甲醛、三氟甲基苯甲醛、2-萘甲醛、對(duì)苯基苯甲醛、糠醛、噻吩-2-醛、異戊醛和水楊醛。

4.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中亞胺化合物為（E）-N-（苯并[d]噻唑-2-基）-1-苯基甲胺或（E）-N-（4-甲氧基苯基）-1-苯基乙烷-1-亞胺，結(jié)構(gòu)式如下所示。

5.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中芳基胺化合物包括苯胺、對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)氟苯胺、對(duì)氰基苯胺、對(duì)甲基苯胺、對(duì)叔丁基苯胺和5-氨基吲哚。

6.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺，濃度為0.1M，優(yōu)選溶劑為N,N-二甲基乙酰胺。

7.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（1）中N-苯基甘氨酸：光催化劑：醛類(lèi)化合物或亞胺化合物：芳基胺化合物的物質(zhì)量比值為3:0.01:1:1。

8.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（3）中Blue LED的燈源為10 w， λ_max = 455 nm，攪拌條件為：攪拌時(shí)間2h，攪拌溫度為室溫。

9.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（3）中TLC檢測(cè)反應(yīng)的展開(kāi)劑配比為PE:EA = 10:1。

10.如權(quán)利要求1所述的可見(jiàn)光催化1,2-二胺類(lèi)化合物綠色合成的方法，其特征在于所述步驟（4）中乙酸乙酯萃取條件為：乙酸乙酯用量10-50mL，萃取次數(shù)2次。