[發明專利]酸性面包圈狀大孔介孔材料及其制備方法以及在制備2,6-雙(亞氨基)吡啶中的應用

在審

• 申請號: 202010128088.0
• 申請日: 2020-02-28
• 公開（公告）號: CN113318783A
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 亢宇;徐向亞;劉紅梅;劉東兵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;B01J31/26;B01J29/03;B01J35/10;C07D213/53
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種酸性面包圈狀大孔介孔材料，其特征在于，所述酸性面包圈狀大孔介孔材料的平均粒徑為3-20μm，比表面積為200-800m²/g，孔體積為1-2ml/g，最可幾孔徑為7-10nm；以及在所述酸性面包圈狀大孔介孔材料的外表面和/或內孔壁附有乙酸。

2.根據權利要求1所述的大孔介孔材料，其中，所述酸性面包圈狀大孔介孔材料的500-750m²/g，孔體積為1.1-1.9ml/g，最可幾孔徑為7.5-9nm。

3.根據權利要求1或2所述的大孔介孔材料，其中，以所述酸性面包圈狀大孔介孔材料的總重量為基準，乙酸的含量為10-50重量％，優選為20-40重量％。

4.一種酸性面包圈狀大孔介孔材料的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)將三嵌段共聚物、N,N-二甲基甲酰胺與鹽酸水溶液進行第一接觸，得到混合溶液；

(2)將所述混合溶液與正硅酸乙酯進行第二接觸，經過濾、洗滌和干燥處理后，得到原粉介孔材料；

(3)將所述原粉介孔材料進行焙燒處理，得到面包圈狀打孔介孔材料；

(4)將所述面包圈狀打孔介孔材料進行熱活化處理，得到活化面包圈狀大孔介孔材料；

(5)在氮氣保護下，采用乙酸將所述活化面包圈狀大孔介孔材料進行酸化處理，得到酸性面包圈狀打孔介孔材料。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述三嵌段共聚物為聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯；

優選地，所述鹽酸水溶液由水和氯化氫配制；

優選地，所述三嵌段共聚物、N,N-二甲基甲酰胺、水和氯化氫的摩爾比為1：(300-700)：(10000-20000)：(100-500)。

6.根據權利要求4所述的方法，其中，所述三嵌段共聚物、正硅酸乙酯和乙酸的重量比為1：(0.5-20)：(0.1-3)。

7.權利要求4-6中任意一項所述的方法制備得到的酸性面包圈狀大孔介孔材料。

8.一種2,6-雙(亞氨基)吡啶的制備方法，其特征在于，該方法包括：

(a)在催化劑存在下，將2,6-二乙酰基吡啶、氟苯胺和甲苯進行反應得到反應溶液；

(b)將所述反應溶液依次進行過濾、濃縮和重結晶處理；

其中，所述催化劑包括Al₂O₃和權利要求1-3和7中任意一項所述的酸性面包圈狀大孔介孔材料。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，2,6-二乙酰基吡啶、氟苯胺、Al₂O₃、所述酸性面包圈狀大孔介孔材料和甲苯的重量比為(1-5)：(1-15)：(0.01-10)：(0.01-10)：(1-100)。

10.根據權利要求8所述的方法，其中，在步驟(a)中，所述反應的條件包括：溫度為40-60℃。