[發(fā)明專利]一種光引發(fā)劑FMT中間體的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010118587.1
• 申請日: 2020-02-26
• 公開（公告）號: CN111205211B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 韓貴芳;劉智慧;崔志鵬;郭敬維;劉文娟;李欣
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇篤行致遠(yuǎn)新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D207/325
• 分類號: C07D207/325
• 代理公司: 天津諾德知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 12213
• 代理人: 欒志超

本發(fā)明涉及一種光引發(fā)劑FMT中間體的合成方法，以2，4?二氟苯胺和呋喃為原料，以磺化聚苯乙烯微球為催化劑，在極性溶劑中，密封保溫反應(yīng)，過濾回收催化劑磺化聚苯乙烯微球，減壓蒸餾回收溶劑和過量呋喃，得粗品產(chǎn)物再用非極性溶劑結(jié)晶，過濾烘干得到2，4?二氟代苯基吡咯。本發(fā)明操作簡單、收率可達(dá)到90％以上，催化劑、溶劑、過量呋喃都可回收循環(huán)使用，綠色環(huán)保，所用物料都是工業(yè)化產(chǎn)品，更價廉，易得，質(zhì)量容易控制；此路線是一條極易工業(yè)化的路線。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種光引發(fā)劑FMT中間體的合成方法。

背景技術(shù)

光引發(fā)劑FMT，分子式為：C₃₀H₂₂F₄N₂Ti，(Cas號：125051-32-3，分子量：534)化學(xué)名稱為：雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦。結(jié)構(gòu)式如下：

光引發(fā)劑FMT是一種二茂鈦結(jié)構(gòu)的紫外(UV)和可見光敏感的高端光引發(fā)劑。吸收峰333nm、396nm、470nm，吸收波長可達(dá)560nm。其吸收與氬離子激光器488nm發(fā)射波長匹配，是很好的UV和可見光光引發(fā)劑。光引發(fā)劑FMT具有深層傳遞作用，適合于厚涂層以及深色固化體系，可固化70μm以上厚度的涂層和黑色、紅色以及高顏料涂層，同時又具有很高的感光靈敏度和光引發(fā)活性。光引發(fā)劑FMT主要用于氬離子激光掃描固化、全息激光成像、聚酰亞胺光固化、PCB油墨、PCB抗蝕劑、阻焊劑以及光固化牙科材料中，也廣泛用于UV涂料、UV油墨、UV粘合劑、光致抗蝕劑、光聚合印版、光固化復(fù)合材料等。

目前全世界有瑞士汽巴精化公司以及國內(nèi)昱奎化工和湖北固潤科技等公司生產(chǎn)光引發(fā)劑FMT。對于其合成，人們已經(jīng)進(jìn)行了較長時間的研究。其合成生產(chǎn)方法是將2,4-二氟代苯基吡咯與二氯二茂鈦在堿性條件下脫氯得到光引發(fā)劑FMT。2,4-二氟代苯基吡咯作為他們必需的中間體,其合成方法也是人們關(guān)注的焦點。到目前為止，化合物2,4-二氟代苯基吡咯的制備方法有：

路線Scheme 1.

路線Scheme 1利用2,4-二氟碘苯與吡咯在Cs₂CO₃和Cu₂O的催化下合成(Tetrahedron,2009,65(4),855-861)，存在很差的區(qū)域選擇性，會生成需要產(chǎn)品之外的副產(chǎn)物，副產(chǎn)物與產(chǎn)品性質(zhì)相似，增加了很大的純化難度，同時也造成了原料的浪費，因此這條路線不是優(yōu)選路線。

路線Scheme 2.

路線Scheme 2由2,4-二氟苯胺與2,5-二甲氧基四氫呋喃在催化劑條件下合成2,4-二氟代苯基吡咯。文獻(xiàn)(Cancer BiologyTherapy,2009,8(5),458-465)和文獻(xiàn)(化學(xué)試劑，2014，36(3),265-267)都報道了用醋酸作為溶劑和催化劑的方法，前者存在生產(chǎn)工藝較復(fù)雜，收率不夠高(75-80％)，并且由于醋酸不能回收,廢水廢酸排放量較大；后者雖然收率達(dá)到了95％，但是其需要過柱進(jìn)行純化，這對于工業(yè)化生產(chǎn)是非常不利的。河北師范大學(xué)張課題組(Applied Catalysis,A:General,2013,457,34-41)報道了用磁性納米球為催化劑，同時使用銻金屬離子作為路易斯酸，該方法存在催化劑合成復(fù)雜，價格較高等缺點；專利CN102584904報道了在無水無氧的條件下，以二甲苯為溶劑，在低溫下緩慢滴加2，4-二氟苯胺，之后升溫反應(yīng)制備2,4-二氟代苯基吡咯，該方法存在需要在無水無氧的苛刻條件下進(jìn)行，并且還需要低溫下長期滴加，這些操作在大生產(chǎn)中都不是首選的。